ADF Highlight：双核金属自由基成键(Angew. Chem. Int. Ed.,2012)

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参考文献：

E. F. van der Eide, P. Yang, E. D. Walter, T. Liu, and R. M. Bullock, Dinuclear Metalloradicals Featuring Unsupported Metal-Metal Bonds Angew. Chem. Int. Ed. 51, 8361-8364 (2012)

金属-金属相互作用在顺磁多核过渡金属配合物中，对金属蛋白分子的反应性非常关键。对这种作用的理解，对含金属功能聚合物的研发非常重要。尤其是这种不桥联、通过金属-金属键连接的顺磁二聚体的成键和谱学性质还没有被很好的理解。

本文首次合成不能给分离出稳定的不桥联的双金属自由基[{CpW(CO)2(PMe3)}2]•+ (1•+)。相对论密度泛函计算表明，SOMO是M-M反π轨道，并自动得到光谱性质。TDDFT计算得到的光谱与实验一致，并指认出λmax = 966 nm的近红外吸收峰是π → π* 跃迁到SOMO贡献出来的。自旋-轨道耦合DFT计算得到的EPR参数也与实验一致。

DinuclearMetalloradicalVIS_0

上图是测量与计算（垂线）得到的[{CpW(CO)2(PMe3)}2] (1) ，以及稳定的金属-金属氧化物形成的自由基[{CpW(CO)2(PMe3)}2]•+ (1•+)的VIS/NIR谱。966nm NIR特征跃迁是π → π*跃迁到SOMO

使用ADF的功能：spin-orbit coupling, TDDFT, EPR, molecular orbital analysis