ADF Highlight：Pt的σ-donation的29Si NMR包括强相对论效应(Angew. Chem. Int. Ed.,2011)

参考文献：

L. A. Truflandier, E. Brendler, J. Wagler, J. Autschbach, ²⁹Si DFT/NMR Observation of Spin-Orbit Effect in Metallasilatrane Sheds Some Light on the Strength of the Metal→Silicon Interaction Angew. Chem. Int. Ed. 50, 255 (2011)

相对论效应通常而言随着原子序数的平方增大，因此对于重元素的化学结构和反应性有实质性的影响。但轻元素与重元素相互作用的时候，相对论效应会传递到轻元素上，也就是所谓的“the heavy-atom effect on light atoms (HALA)”

实验工作结合理论的计算，本文制备、分析了三个σ-donating键过渡金属配合物：TM→Si（TM＝Ni、Pd、Pt）。健能分解、NBO分析确认了从Ni、Pd、Pt到Si的配位——虽然Pt配合物也存在明显的共价作用。

三种配合物，²⁹Si NMR信号都有高场偏移，比Si高价模型要多得多。ADF的ZORA相对论DFT计算揭示：Scalar相对论计算就足够重复出观察到的NMR性质，也就是不考虑自旋- 轨道耦合，当然考虑自旋轨道耦合更精确，但计算量更大（约4倍）。因此，可以推知，这个体系中，自旋-轨道耦合对NMR的影响可以忽略。但考虑自旋-轨道耦合（使用ADF中的ZORA Spin-Orbit方法），²⁹Si的墙屏蔽就能观察到了，（尤其是对Pt的情况）实验与计算结果就符合的更好了。

计算得到的¹J_Pt,Si耦合常数也与实验一致。

使用ADF的功能：spin-orbit coupling, NMR, bonding analysis, NBO