ADF Highlight：小笼金属富勒烯的生长机理(Chem. Sci.,2015; Nature Comm.,2014)

参考文献：

M. Mulet-Gas, L. Abella, P. W. Dunk, A. Rodriguez-Fortea, H. W. Kroto, and J. P. Poblet, Small endohedral metallofullerenes: exploration of the structure and growth mechanism in the Ti@C_2n (2n = 26–50) family, Chem. Sci., 6, 675-686 (2015)

P. W. Dunk, M. Mulet-Gas, Y. Nakanishi, N. K. Kaiser, A. Rodriguez-Fortea, H. Shinohara,  J. P. Poblet, A. G. Marshall, and H. W. Kroto, Bottom-up formation of endohedral mono-metallofullerenes is directed by charge transfer, Nature Comm. 5, 5844 (2014)

这两篇文章对Ti@C_2n and Ca@C_2n 家族理论计算与实验相结合进行了研究，揭开富勒烯非常有趣的生长机理。所有的从C₂₆到C₅₀的最理想的异构体都是通过简单的C₂插入连接在一起。由少数碳笼子例外，C₂需要额外的重构。两篇文章中，质谱中分别观察到Ti@C₂₈、d Ti@C₄₄和Ca@C₅₀、Ca@C₆₀的大量形成。这可以通过它们的特殊电子结构以及与C₂相比的高相对稳定性得到解释。从已经闭合的笼子里面驱出C原子，比bottom-up机制形成富勒烯，对能量的需求更高。

关键词：Reactivity, nanomaterials, bonding analysis