ADF Highlight：模拟种元素化合物的32电子规则(JACS,2009; Angew. Chem. Int. Ed.,2007)

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参考文献：

J.-P. Dognon, C. Clavagura and P. Pyykkö, A Predicted Organometallic Series Following a 32-Electron Principle: An@C28 (An = Th, Pa+, U2+, Pu4+).Journal of the American Chemical Society, 131 (1), 238 (2009).
J.-P. Dognon, C. Clavagura and P. Pyykkö, Towards a 32-Electron Principle: Pu@ Pb12 and Related Systems. Angewandte Chemie International Edition,46 (9), 1427 (2007).

无机化学家对过渡金属化合物对18电子规则非常熟悉。逻辑上，f电子起决定作用的内过渡金属配合物（inner transition complexe）可能存在32电子规则。理论计算对此提供了初步证据。

Pu4+@C28团簇不考虑旋轨耦合

Pu4+@C28团簇

 

紫外－可见吸收光谱（考虑与不考虑旋轨耦合两种情况）

紫外－可见吸收光谱（考虑与不考虑旋轨耦合两种情况）

作者发表第一篇An@ Pb12团簇的工作之后，又使用DFT和TDDFT计算了C28笼子里面装入几种锕系元素的能量、紫外－可见吸收光谱、红外光谱。对这种重元素体系，使用ADF中的ZORA方法正确地处理相对论效应非常重要。Dr. Dognon使用ADF对健能进行了分解。

关键词：relativistic effects (with ZORA), UV-vis spectra (with TDDFT), IR spectra