参考文献：
G. Ciancaleoni, L. Belpassi, D. Zuccaccia, F. Tarantelli, and P. Belanzoni,Counterion Effect in the Reaction Mechanism of NHC Gold(I)-Catalyzed Alkoxylation of Alkynes: Computational Insight into Experiment, ACS Catal. 5, 803–814 (2015)
金催化在有机合成中，已经成了孤立π-体系亲核反应、C-H活化、交叉偶联反应、光催化以及不对称转化中非常流行的基本工具。和配体的作用类似，金催化平衡离子被认为是调制催化效果的基本要素。但催化循环反应的不同阶段，阴离子所起的作用还在争论之中。
从实验数据来看，阴离子倾向于作为配体和氢键受体，意想不到地增强L–Au–X (L = ligand, X = anion)催化炔的烷氧基化的效率，其中亲核进攻时决速步。
DFT计算显示，在这一步中，阴离子的作用是：
- 作为模板支撑外部环境亲核分子在适当位置进攻；
- 作为氢键受体，增强进攻的乙醇分子的亲核性；
- 通过强配位能力和/或碱度，钝化催化剂，阻止炔配位，或形成自由醇盐。
在质子去金化这一步，阴离子成了质子的“摆渡车”，从而降低了活化能垒。基于这种反应机理，DFT计算倾向于支持中间配位，以及碱性阴离子是最有效的催化剂。
甲苯磺酸盐平衡离子打破了它作为Au-NHC化合物配体以及氢键受体的完美平衡，增强了催化炔的烷氧基化的效果。
关键词：Relativistic DFT, reaction mechanisms, homogeneous catalysis