ADF Highlight：Os（II）配合物中自旋轨道耦合导致的系间窜越（Phys. Chem. Chem. Phys, 2014)

参考文献：

Elise Yu-Tzu Li*, Tzung-Ying Jiang, Yun Chi and Pi-Tai Chou*. Semi-Quantitative Assessment of Intersystem Crossing Rate: An Extension of El-Sayed Rule to the Emissive Transition Metal Complexes. Phys. Chem. Chem. Phys. 16, 26184-26192 (2014)

 

Os(fipz)(tfa)(CO)₃ (tfa =  三氟醋酸盐, fipz=3-三氟甲基-5-(1-异喹啉基)-1,2-吡咯) 配合物量子产率与激发发射相关。高能的激发（<340nm）对磷光的贡献多于荧光，这显示高单重激发态系间穿越更强。理论计算S₁与T_n(n=1-10)之间的自旋轨道耦合积分非常小，可以忽略。但更高的单重激发态与三重激发态之间自选耦合效应（SOC）则强得多。

当各自d轨道成分不同(d ≠ d’)，并且单重态(¹dπ*)和三重态(³d’π*)都有很强的金属到配体的电荷转移（MLCT），那么旋轨耦合将达到最大。这与有机体系中¹ππ*和 ³ππ*之间的ISC（p ≠ p’条件下）很相似，可以被认为是金属有机版的El-Sayed定律。

本文计算数据再现，参考教程：使用DFT估算系间窜跃（ISC）速率以及计算金属配体电荷转移（MLCT）