煤气化过程中CuFe2O4改性膨润土对元素Hg的吸附-氧化作用研究(Fuel 2022)

Posted · Add Comment
研究内容

本文基于煤气化过程中存在的重金属Hg释放污染问题展开研究,针对Hg元素的释放特征,将CuFe2O4改性膨润土引入到煤气化过程实现Hg元素的原位吸附-氧化-脱除。本研究中融合了实验和热力学的技术方法,首先研究了CuFe2O4活性组分对煤气化过程中Hg的脱除效果。然后,采用密度泛函理论计算分析了CuFe2O4对Hg的吸附和氧化作用机理。该研究表明CuFe2O4改性膨润土作为一种高效、可回收的矿物吸附剂,为煤气化过程中Hg的脱除提供了一种创新的思路。

Fig.1 Role of CuFe2Oin elemental mercury adsorption and oxidation on modified bentonite for coal gasification
要点1:

通过还原-氧化方法制备的CuFe2O4改性的膨润土增加了煤气化过程中吸附剂表面吸附Hg0的活性位点,使膨润土具有有效的磁性能,如图Fig. 2和Fig. 3所示。与纯膨润土相比,CuFe2O4改性的膨润土能够将更多的Hg0转化为Hg2+和颗粒状汞[Hg(P)],表现出更好的吸附和催化性能。此外,CuFe2O4改性的膨润土在煤气化高温过程中具有稳定的循环性能,如图Fig. 4所示。

Fig. 2. The morphologies of 30 wt%CuFe2O4/Ben. (a) and (b)SEM; (c)XRD; (d) Magnetization
要点2:

热力学模拟研究进一步证实了CuFe2O4改性的膨润土吸附剂更有利于Hg0向Hg2+的转化,如图5所示。

要点3:

基于AMS软件BAND模块的密度泛函理论计算表明Hg0在CuFe2O4(110)表面Cu-top位活性位点具有更强的吸附作用,如图Fig. 6所示,这与Hg和Cu原子之间的杂化轨道密切相关,如图Fig. 7所示。Hg0与O原子的反应遵循Eley−Riddel(E−R) and Langmuir−Hinshlwood (L−H)反应机理,这意味着Hg在Fe/Cu-top位的扩散是控制步骤,HgO在O-top和hollow位的解吸是控制步骤。Hg0与活性*S的反应遵循 E-R和L-H两种反应机理。L-H反应机理的能垒低于E-R反应的能垒,在反应过程中占主导地位。该研究表明CuFe2O4改性膨润土是一种廉价、可循环的有前途的煤气化脱Hg吸附剂。

Fig. 6. Adsorption energies(ΔEads) of Hg at the Fe-top, Cu-top, O-top, and hollow sites of CuFe2O4(100) (a)(b)and specific structure configurations of Hg at the Cu-top site(c) .
*Note: The brown, blue, and red balls denote the Fe, Cu, and O atoms, respectively
Fig. 7. PDOS of Hg0 before and after the adsorption at the CuFe2O4 (100)-Cu-top site.
(a), (b), (c) PDOS of Hg; (d), (e), (f) PDOS of Cu. The black lines represent the states before the adsorption, whereas the red lines represent the states after the adsorption. The Fermi level (Ef) was set to 0 eV (the dashed line)
Fig. 8. Reaction pathways and energy profiles of the Hg oxidation at the sites of O-top and hollow on the CuFe2O4 (100) surfaces
Fig. 9. Reaction pathways and energy profiles for the oxidation of Hg at Fe-top and Cu-top sites on CuFe2O4 (100) surfaces
要点4:

煤气化过程中H2S气体对CuFe2O4表面Hg0脱除过程的影响机制的研究。密度泛函理论计算结果表明Hg与S的反应主要为Fe-top位点吸附的两种反应过程。一个是通过Hg与S原子的结合,遵循L−H反应机理;另一个遵循E−R反应机理,首先H2S解离出活性*S,然后与Hg反应,具体如图Fig. 10所示。

Fig. 10. The configurations of intermediates, transition states and final states of Hg0 oxidation by H2S on CuFe2O4 (100) surfaces. Note: The brown, blue, red, gray and yellow balls denote the Fe, Cu, O Hg and S atoms
参考文献:

Mei An,Nini Yuan,Qingjie Guo, and Xianyong Wei. Role of CuFe2O4 in elemental mercury adsorption and oxidation on modified bentonite for coal gasification. Fuel. 2022, 328: 125231

感谢宁夏大学袁妮妮老师供稿。

 
  • 标签

  • 关于费米科技

    费米科技以促进工业级模拟与仿真的应用为宗旨,致力于推广基于原子级别模拟技术和基于图像模型的仿真技术,为学术和工业研究机构提供研发咨询、软件部署、技术攻关等全方位的服务。费米科技提供的模拟方案具有面向应用、模型新颖、功能丰富、计算高效、简单易用的特点,已经服务于众多的学术和工业用户。

    欢迎加入我们!(点击链接)

  • 最近更新

  • 联系方式

    • 留言板点击留言
    • 邮箱:sales_at_fermitech.com.cn
    • 电话:010-80393990
    • QQ: 1732167264
  • 订阅费米科技新闻

    • 邮件订阅:
      您可以使用常用的邮件地址接收费米科技定期发送的产品更新和新闻。
      点击这里马上订阅
    • 微信订阅:
      微信扫描右侧二维码。
  •