添加2,5-二甲基呋喃对正庚烷/异辛烷的碳烟纳米结构演变分析:实验研究与ReaxFF MD模拟(Combust. Flame 2024)

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研究背景 生物燃料作为一种可再生能源,其性质与普通汽油和柴油非常相似。呋喃类生物燃料作为最具代表性的第二代生物燃料具有众多优点,如生产原料主要为纤维素而非粮食以及油料作物,不会与国家粮食保障的规定形成矛盾,并且此类生物燃料与石油的能量密度相当,这样将其与石油燃料混合不会引起发动机性能结构的重大改变。2,5-二甲基呋喃 (DMF) 是一种典型的呋喃类生物燃料,具有许多优点:能量密度与汽油相似、高沸点以及不溶于水等。基于此,本文主要进行DMF对正庚烷/异辛烷的碳烟纳米结构演变研究。 研究方法 结合层流扩散燃烧实验,本文采用 AMS 软件中 ReaxFF MD方法模拟研究了2,5-二甲基呋喃掺混对正庚烷/异辛烷的碳烟纳米结构演变。 成果简介 研究表明,随DMF掺混比的增加,正庚烷/异辛烷的层流扩散火焰高度逐渐升高。在高度一致的情况下,采集到的初级碳烟颗粒数量先减小后增加;初级碳烟颗粒的尺寸也随着DMF掺杂比的增大先增大后减小。透射电子显微镜(TEM)分析表明,DMF最初抑制了正庚烷/异辛烷火焰中初级碳烟颗粒产生,随后又促进了其生长。随着DMF掺混比的增加,核壳比先增大后减小,这表明碳烟的成熟度先减小后增大。在ReaxFF MD模拟中,掺混了DMF的正庚烷/异辛烷热解过程分为:燃料在第一阶段分解,在第二阶段发生剧烈反应。碳烟前驱体持续发生反应,分子尺寸不断增大,多环芳烃(PAHs)持续增加。第三阶段,最大分子的含碳原子数缓慢增加,碳烟发展进入成熟阶段,H/C比值缓慢下降。通过ReaxFF MD模拟发现,随着DMF掺混比的增加,碳烟的成熟度呈现先减小后增大的趋势。类石墨烯结构主要集中在H/C比为0.297的区域。 图文导读 图1 图形摘要 图2 最大分子特性和最终产物生成分析: (a)在4.5 ns下最大分子的结构; (b) 在不同DMF掺混比下,在4.5 ns时最大分子的碳原子数和H/C比; (c)在4.5 ns下H2、CO和C2H2的百分比 图3 在2.7 ns时碳烟的结构图 参考文献 W. Dong, R. Hong, Y. Yang, D. Wang, B. Qiu, H. Chu. Analysis of the nanostructure evolution of soot in n-heptane/iso-octane with 2,5-dimethylfuran addition: A combined experimental study and ReaxFF MD […]

基于二维材料金属-半导体相变构建的具有低电源电压的新一代晶体管

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研究背景 晶体管是集成电路的基本单元,是上世纪人类最伟大的发明之一。过去近六十年间,晶体管尺寸遵循摩尔定律不断缩小,相应的性能不断提升。但是,随着晶体管尺寸缩小,特别是小于几纳米时,晶体管的功耗会显著增加,极大地制约着新一代器件的设计和制备。在考虑动态功耗和静态功耗下,晶体管的功率密度受晶体管密度、工作频率等因素影响;特别是和电源电压平方正相关。因此,探索晶体管降低电源电压的有效机制,已成为设计下一代低能耗晶体管等电子器件一个重要途径。 研究内容 近日,重庆三峡学院谭兴毅教授、南京理工大学张胜利教授、华中科技大学傅华华教授等,利用二维材料的金属-半导体相变并结合隧道场效应,提出了一种新型具有低电源电压的晶体管设计(见图1)。该晶体管可在极低电源电压(0.05/0.10 V)和极短栅极长度(3~5 nm)下,其开态电流(Ion)、功耗延迟积(PDP)和延迟时间(τ)等关键参量,都很好满足2013版国际半导体技术路线图(ITRS)所规定的对高性能器件要求。特别是其功耗延迟积与延迟时间,显著小于当前报道的所有晶体管,该设计为下一代低功耗晶体管提供了新思路。 图1. 隧道场效应晶体管原理,开态(a);关态(b)。金属-半导体相变晶体管原理,开态(c):沟道材料为金属;关态(d):沟道材料在外电场作用下变为半导体。常规的隧道场效应晶体管原理如图1所示:开态(a),关态(b)。金属-半导体相变晶体管原理,开态(c):沟道材料为金属;关态(d):沟道材料在外电场作用下变为半导体。 图2. (a) 金属-半导体相变晶体管结构图。器件输运特征曲线:(b) 栅极长度3 nm, (c)栅极长度4 nm, (d) 栅极长度5 nm作者计算了栅极长度为3,4,5 nm器件的输运特性,发现栅极长度为3,4,5 nm器件可以达到ITRS中高性能器件的开态电流(900 µA µm-1);栅极长度为4,5 nm器件可以达到ITRS中高性能器件的关态电流(0.1 µA µm-1)。 图3. 器件的PDP与τ关系 作者计算了器件的功耗延迟积(PDP)和延迟时间(τ),发现其功耗延迟积与延迟时间,显著小于当前报道的所有晶体管。 结论 综上所述,本工作利用金属-半导体相变构建了一种新型晶体管,该晶体管具有极低的电源电压和极低的功耗。这不仅为设计下一代低功耗电子设备开辟了新的途径,而且对于推动电子设备向更高能效和更小体积的方向发展具有重要意义。此外,这种新型晶体管的设计和实现,预示着未来电子设备在能效和性能上的巨大飞跃,对于节能减排和可持续发展具有深远的意义。 参考文献 Xingyi Tan, Hengze Qu, Jialin Yang, Shengli Zhang* and Hua-Hua Fu*. A next-generation transistor with low supply voltage operation constructed based on 2D materials’ […]

【重庆大学李海涛教授】无机磷酸铵盐抑制甲烷/煤尘混合爆炸的反应行为和机理:ReaxFF MD 结合 DFT 研究(Chem. Eng. J 2024)

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研究背景 无机磷酸铵盐粉体由于其优良的抑爆性能长期以来被人们广泛关注,其对瓦斯煤尘复合爆炸的有效性已经在众多实验及工程现场得到充分验证,主要通过定性定量分析无机磷酸铵盐粉体如 NH4H2PO4、(NH4)2HPO4 等对瓦斯煤尘复合爆炸压力演化、火焰传播等宏观特征的影响,然而无机磷酸铵盐粉体抑爆剂抑制瓦斯/煤尘复合爆炸的详细反应过程及其微观作用机理尚未了解。 研究方法 为了揭示无机磷酸铵盐粉体抑爆剂抑制瓦斯/煤尘复合爆炸的详细反应过程及其微观特征,研究团队采用反应力场分子动力学(ReaxFF-MD)与密度泛函理论(DFT)相结合的数值模拟方法对无机磷酸铵盐在抑制瓦斯煤尘混合爆炸反应中的分子动态演变过程及潜在反应机理进行了深入的研究。本研究为无机磷酸铵盐粉体抑制爆炸的反应进程提供了更多见解,有助于开发设计高效的抑爆剂。 图1 NH4H2PO4 及 (NH4)2HPO4 抑制瓦斯煤尘复合爆炸反应路径及作用机理 主要研究结论 相同质量分数的NH4H2PO4对CO2的抑制作用更显著,(NH4)2HPO4则生成更多H2O,在反应过程中无机磷酸铵盐抑制剂不仅对复合爆炸过程中CH4的初始反应步骤产生影响,同时吸收爆炸反应进程中的活性自由基(H/O/OH)及中间产物(CH3/CH2O)以阻抑链反应的继续发展。其中,NH4H2PO4主要通过HPO3→PO2→PO→HPO2→HPO3循环反应路径进行抑制,而(NH4)2HPO4在此基础上增加了H2PO4→H3PO4→H2PO3→H2PO4、HPO3→HPO2→H2PO3→H2PO4→HPO3两条循环反应路径。此外,NH4H2PO4的加入使C40+的分解速度下降35.3%,(NH4)2HPO4的加入使C40+的分解速度下降47.2%。同时,由于无机磷酸铵盐团聚效应及吸水效应,模拟过程中抑制剂的最佳抑制浓度表现为1:1。该浓度下,抑制剂的加入不仅延迟了复合爆炸过程中脂肪键、醚氧桥键断键的时间即煤分子分解时间,同时延迟了煤分子开环反应的时间即煤分子氧化时间。随着抑制剂质量分数的增加,其更易吸附大量水分子及含磷化合物,使原本开环反应后的物质重新连接而形成新的大分子基团,以阻抑反应的下一步氧化分解。 参考文献 Reactive behaviors and mechanism of methane/coal dust hybrid explosions inhibited by NH4H2PO4 and (NH4) 2HPO4: A combined ReaxFF-MD and DFT study, Chemical Engineering Journal, 2024, DOI: 10.1016/j.cej.2024.155577

QuantumATK W-2024.09新版发布

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QuantumATK W-2024.09 新版中,GW 方法得到了大大的改进,不仅拓展了应用的模型范围,还对内存消耗进行了优化,可以计算数百原子的体系;机器学习力场在训练、验证、主动学习等环节和模拟流程上有明显改进,并支持直接使用 M3GNET 和 MACE-MP 势。新增多种动力学方法,包括在给定温度和压力下对体系进行自由能优化,研究固液、固固相平衡,合金中组分与化学势的关系,分析Gruneneisen系数与相关的热性质,以及表面反应的气体分解模块等。半导体点缺陷分析现在支持界面体系,以及单个缺陷的PDOS分析。图形界面也有众多的打磨和改进。 GW多体方法 GW 可以考虑准粒子激发计算得到最高精度的能带,常用于作为其他方法的参考和校准。QuantumATK 中的 G0W0 方法,可以在相对较小的计算成本下计算较大体系,此版本显著更新了 GW 方法。 GW 方法应用体系从半导体、绝缘体块材,扩展到分子、二维体系、三维金属以及与金属的界面等 GW 现在可以进行自旋极化、非共线自旋和非共线自旋轨道耦合计算 计算性能显著改进,内存需求减少至之前的十分之一,因此可以计算数百原子;并行策略大大改善 十八种半导体和绝缘体的能带计算,GW 带隙具有显著的最高精度。 G0W0 方法计算 Si/SiO2/Si 界面(156 原子)的能带排列。使用 14MPI(每 MPI 20 线程)计算时,156 原子耗时 27 小时,78 原子耗时 4.5 小时。 DFT和半经验量子力学方法 新增 LocalTB09 MetaGGA 泛函自动计算与材料等相关的 c 参数与 HSE06 带隙精度大体一致,但是计算成本更低 可用于块体、界面的能带、态密度等或NEGF电子输运计算 新的自动加 U 方法 新增一种自动确定加 U 的方法 其他更新OMX […]

卤化硼烯 MOSFETs 的电子各向异性和量子输运

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背景简介 由于硅固有的物理限制,将硅基金属氧化物半导体场效应晶体管(MOSFETs)持续缩小到 10 纳米栅极长度以下是非常具有挑战性的。而具有各向异性电子结构的二维半导体往往表现出相当高的导通状态电流,因此在纳米电子器件中具有很好的应用前景,但寻找稳定的、各向异性的二维半导体仍然是一个充满挑战性的研究。 研究内容 FIG. 1.单层 B4X4 的 (a) 原子结构、(b)3c-2e 键和 2c-2e 键、(c) 布里渊区、(d)-(f) 能带结构和投影态密度(PDOS)。 本文选取各向异性二维卤化硼烯 B4X4 (X = F, Cl, and Br) 家族材料为例,在这项工作中,计算研究了基于具有各向异性电子结构的单层 B4X4 的 5 nm 栅长 n 和 p 型高性能(HP)MOSFETs 的输运特性。单层 B4F4、B4Cl4 和 B4Br4 的带隙分别为 0.70、1.39 和 1.19 eV。通过应变工程可以扩大单层 B4F4 的小带隙,从而有效地将关态电流抑制在 0.1μA/μm 以下,同时将开态电流提高到 3140μA/μm。值得注意的是,研究表明过大的输运有效质量 m// 和态密度有效质量 mDOS 会导致载流子注入速度降低和饱和电流减小,从而严重限制了导通状态电流。因此在设计 2D 半导体 MOSFET […]

极端条件下运行的锂金属电池的合理电解质设计(Journal of Materials Chemistry A, 2024)

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摘要 开发能够在极端条件下运行的锂金属电池电解质是一项重大挑战,并且往往因缺乏系统的溶剂筛选研究而受到阻碍。在这项研究中,通过 DFT 和 COSMO-RS 计算,来评估包含20种溶剂的190种二元混合物,以识别具有宽液体温度范围和高LiTFSI溶解度的电解质。四亚甲基砜(TMS)因其高沸点和低熔融焓而成为一种有前景的候选者,这会提高混合物中的泡点并降低共晶温度。利用具有七个σ描述符的机器学习模型,精确预测了Li和TFSI离子结合能。这些结合能主要受到强静电和范德华相互作用的影响。这种综合方法突出了DFT、COSMO-RS和机器学习技术相结合在指导电解质设计方面的有效性。 参考文献 Rational electrolyte design for Li-metal batteries operated under extreme conditions: a combined DFT, COSMO-RS, and machine learning study, J. Mater. Chem. A, 2024, 12, 15792

从分子层面理解使用深共晶溶剂从酚类化合物中分离中性油(Sep Purif Technol, 2025)

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目前从煤直接液化油中,分离酚类化合物的过程,需要解决产生含酚废水,以及产品中中性油含量不达标的紧迫问题。北京化工大学与太原师范大学合作研究中,使用 AMS 软件中的 COSMO-SAC 模型来预测深共晶溶剂(DES)对酚类化合物的分离性能,并根据固液相图确定了潜在的萃取剂及其液相操作窗口。

采用低成本、稳定、高效的萃取剂 LC:TEG(1:3.3)DES 进行实验,探索实验条件的影响。通过量子化学和分子动力学模拟的可视化方法,探索了结构-活性关系,提出了一种多级闪蒸联合蒸馏去除中性油的方法。建立了萃取与蒸馏相结合的工艺,得到中性油含量仅为0.31%的间甲酚产品,中性油含量首次降至1%以下,满足工业要求。

通过 COSMO-RS 预测药物与聚合物的相容性

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最近捷克共和国布拉格化工大学Michal Fulem课题组,使用 AMS 软件的 COSMO-RS 模块预测 10 种活性药物成分(API)与聚合物聚乙烯吡咯烷酮(PVP)K12 的固液平衡(SLE)曲线。作者采用两种基于 COSMO RS 的方法,即“传统方法”和“快速方法”,并对二者的性能进行了比较。通过逐步溶解(S-WD)方法获得的各自 SLE 数据集进行比较,评估预测 SLE 曲线的准确性。

二维范德华异质结构中自旋轨道扭矩的第一性原理模拟和材料筛选

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简介 二维范德华(2D vdW)材料中自旋轨道扭矩(SOT)技术的最新进展不仅将自旋电子器件推向了原子极限,还揭示了非传统扭矩和新型自旋转换机制。在众多2D vdW 材料中观察到的SOT的巨大多样性需要一种筛选策略来确定扭矩器件性能的最佳材料。为了解决这一关键问题,采用密度泛函理论和非平衡格林函数的结合来计算各种二维vdW双层异质结构中的 SOT,发现了三种高 SOT 体系:WTe2/CrSe2、MoTe2/VS2 和 NbSe2/CrSe2。此外,提出了一种允许快速有效地估计SOT的品质因数的方法,从而能够高通量筛选未来SOT应用的最佳材料和器件。 背景 自旋轨道扭矩(SOT)是一种新兴的自旋电子技术,能够通过电流有效地操纵磁化,它激发了各种有前景的应用,包括基于 SOT 的磁阻随机存取存储器(MRAM)、微波器件和非易失性逻辑器件。与商业自旋转移扭矩技术相比,SOT 有望实现更高的电荷到自旋效率、更快的写入操作、更低的写入电流和更多的应用通用性,使其成为一项快速发展的技术。传统的 SOT 器件通常由与自旋轨道耦合(SOC)层相邻的铁磁(FM)层组成,如重金属,由于 SOC 效应,电荷电流被转换为自旋极化电流。这种自旋电流产生一个扭矩,操纵和切换FM层中的磁化。在许多基于各种材料的 SOT 器件中观察到了广泛的扭矩效率,包括拓扑绝缘体和过渡金属化合物。 近年来,各种二维范德华(2D vdW)材料的发现,包括 2D 过渡金属二硫化物(TMD)、2D 磁体和Weyl半金属,为SOT器件开辟了新的途径。2D 材料提供了非传统的 SOT 和新的磁化转换机制。某些二维TMD,如 WTe2,由于其较大的 SOC 效应和较低的晶体对称性,已被发现可以产生具有高扭矩效率的非传统平面外反阻尼 SOT。据报道,2D 磁体具有长程磁序、强垂直磁各向异性和显著的霍尔效应。特别是,2D vdW 拓扑铁磁金属 Fe3GeTe2 显示出巨大的 SOT,提供了对磁态和相变的强大控制。2D vdW SOC/FM异质结构,如与低对称性WTe2 相邻的垂直极化Fe2.78GeTe2,已被实验验证为无场确定性磁开关。 研究内容 先前关于 SOT 器件的理论研究主要集中在扭矩产生机制和磁化转换动力学上。在这项研究中,作者采用密度泛函理论(DFT)结合 QuantumATK 中实现的非平衡格林函数(NEGF)来计算 2D vdW SOC/FM 双层异质结构中的本征 SOT。 作者考虑了一组与自旋电子学相关 2D […]

基于二维双层铁电范德华异质结$\mathrm{CuInP}_2\mathrm{Se}_6$/$\mathrm{Ga}_2\mathrm{O}_3$的铁电隧道结中的高隧穿电阻

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背景简介 目前研究发现,双层范德华异质结的导电性质可以通过比较两种材料接触界面处的功函数差(∆W)来预测:当∆W 大于异质结中功函数较大材料的带隙时,异质结将表现出金属性;相反,当∆W 小于功函数较大材料的带隙时,异质结将成为半导体甚至绝缘体。二维面外极化的铁电材料由于其内部铁电极化场的影响,具有分别在两个表面上的截然不同的两个功函数。需要另一种材料分别与面外极化铁电材料的两个表面接触,以构建具有两个铁电极化态的范德华异质结,则构建的范德华异质结在两种不同的极化态下就会具有明显的导电性差异,满足构建高隧穿电致电阻比的铁电隧道结的要求。然而,由于该条件对所使用铁电材料的极化强度要求高,通常很难找到合适的材料组合。 研究内容 周艳红课题组研究生雷蕾涛提出一种由两种二维面外极化铁电材料组成的双层铁电范德华异质结模型,能更容易找到满足条件的材料组合。因为当两种面外极化铁电材料各有差异比较大的两个功函数,由它们构建的范德华异质结就会有四种可能的∆W。∆W 最大的情况下,往往能够超过构成范德华异质结的两种材料的带隙。此时,异质结将成为导体,而∆W 最小的情况下,一般都会小于构成异质结的两种材料的带隙。此时,异质结将成为半导体或绝缘体。与使用单层铁电材料的范德华异质结相比,双层铁电范德华异质结在构建铁电隧道结中高低导电态更容易实现。基于这种新的铁电隧道结构建模型,他们的铁电隧穿层采用了由两种面外极化铁电材料 CuInP2Se6和Ga2O3 组成的双层铁电范德华异质结。这种范德华异质结的 P↑↑态为具有 0.634 eV 带隙的绝缘态,P↓↓态为零带隙的金属态,因此,在 CuInP2Se6/Ga2O3 范德华双层铁电异质结中可以通过控制铁电极化,实现高导电态(P↓↓态)和低导电态(P↑↑态)的切换。接着,基于该异质结,设计了一个二维面内铁电隧道结,获得高达 106 %的隧穿电致电阻比并通过功函数模型、电荷重新分布和局域态密度对上述现象进行了分析。该工作以“High Tunneling Electroresistance in Ferroelectric Tunnel Junctions Based on 2-D Bilayer Ferroelectric CuInP2Se6/Ga2O3 van der Waals Heterostructure” 发表在IEEE TRANSACTIONS ON ELECTRON DEVICES。 图1 非导体—导体铁电转换理论模型。分别展示了(a)由非铁电材料和面外极化铁电材料 组成的范德华异质结和在(b)由两种面外极化铁电材料构成的双层铁电范德华异质结中材料的功函数W 和两种材料之间界面处的功函数差∆W。 图2(a)CuInP2Se6单层,(b)Ga2O3单层和 CuInP2Se6/Ga2O3双层铁电范德华异质结在(c) P↑↑态、(d)P↓↓态和(e)P↓↑态下的能带结构图。 图3  N = 2 时,CuInP2Se6/Ga2O3 铁电隧道结的原子结构,(a)P↑↑态和(b)P↓↓态。 图4(a)N = 1、(b)N […]

 
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