参考文献:
DanilE.Smiles, GuangWu, PeterHrobaŕik, and TrevorW.Hayton, Use of 77Se and 125Te NMR Spectroscopy to Probe Covalency of the Actinide-Chalcogen Bonding in [Th(En){N(SiMe3)2}3]– (E = Se, Te; n = 1, 2) and Their Oxo-Uranium(VI) Congeners, J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 814−825
锕-硫键的电子结构和性质分析是通过77Se和125Te核磁谱及详细的量子化学分析获得的。作者也记录了77Se在六价铀硒氧配合物[U(O)(Se)(NR2)3]− (δ(77Se)的化学位移为4905 ppm,这是已知的77Se核磁位移的最大值,并将77Se在抗磁性物质中的化学位移从3300ppm拓展到接近6000ppm。
77Se和125Te的给出的含硫配体中的核磁位移都可以作为定量地鉴别锕-E键共价键贡献的工具,并导致锕系-配体的成键里面,六价铀比四价钍的5f轨道更显著地参与成键。
本文进一步说明,X晶体衍射、核磁光谱以及密度泛函计算都为锕-硫键在化合物中的成键提供了有力的证据。在[U(O)(E)(NR2)3]−系列化合物中,An-E键的共价组分都很大,但会随着减硫族元素变重而降低。