ADF Highlight：十二个单电子配体的钼配合物(Angew. Chem. Int. Ed.,2008)

参考文献：

T. Cadenbach, T. Bollermann, C. Gemel, I. Fernandez, M. von Hopffgarten, G. Frenking and R. A. Fischer, Twelve One-Electron Ligands Coordinating One Metal Center: Structure and Bonding of [Mo(ZnCH₃)₉(ZnCp*)₃].Angewandte Chemie International Edition, 47 (47), 9150 (2008).

本文报道了一个独特的钼-锌配合物，锌化合物通过锌原子与中心钼原子相连，通过x射线描述了这种12配位结构。

多达九个的单原子螯合配体已经有100多年的历史了，并且作为金属-金属团簇也非常著名（一种金属原子被另一种金属原子形成的壳包围，也被后者的电子包围）。这个分子另一个独特之处是它的电子结构。基于部分计算结果，中心原子与配体之间的平均键级为1/2，钼中心的sd⁵杂化轨道参与到和周围锌原子形成的共价键。另外，周围的锌原子形成了6电子二十面体的电子结构，导致他们之间也形成了弱键。

如此，这个钼锌配合物与传统的金属-配体配合物性质类似－金属与配体之间主要都是共价键；同时又与富勒烯金属-金属团簇相似－周围金属原子之间存在键。Prof. Frenking说：“the ADF calculations have been crucial for understanding the bonding situation in the molecules because they make it possible to quantitatively estimate the strength of the contributions which come from the s, p and d valence orbitals of the central metal atom.”

ADF的EDA（Energy Decomposition Analysis）以及片段轨道，能够更详细地理解电子结构和分子的成键。

使用ADF的功能：energy decomposition analysis, fragment orbitals