摘要 理论计算得到的电场梯度（EFG），有助于从电子和分子结构的角度解释实验确定的核四极相互作用（NQI）。因此，精确计算EFG是研究许多类型分子结构的核心。在最近的一项工作中，哥本哈根大学的研究人员研究了 CueR 蛋白的模型体系。 针对 CCSD(T) 计算 Cd(SCH3)2 中 Cd(II) 位置的 EFG 的结果，作者测试各种 DFT 泛函后，选择了 BHandHLYP 泛函。使用 AMS 软件中 ADF 模块，评估了使用标量相对论和自旋轨道相对论、基组大小和 CueR 蛋白质模型系统大小对计算结果的影响。从中心 Cd(II) 以外第一个 C–C 键处截断，这样产生的模型体系不足以获得可靠的 EFG 性质，必须采用更大的模型系统来实现可靠的 EFG 计算。非相对论和标量相对论性计算的最大差值为 0.28 a.u.，即 Vzz 的 9%。包含自旋-轨道耦合后，Vzz 进一步增加了 0.05 a.u。从结果来看，很显然自旋-轨道耦合的贡献微不足道，但标量分量至关重要。 使用 BHandHLYP 函数和局部稠密基组（QZ4P、TZ2P 和 DZP 的组合）的自旋轨道耦合计算提供了可靠的结果，并能够对实验数据进行结构解释。 参考文献 Catriona A. O’Shea, Rasmus Fromsejer, Stephan P. A. Sauer, […]