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adf:splitoftriplet [2019/12/08 17:00] – [能量的劈裂] liu.jun | adf:splitoftriplet [2020/12/01 23:30] (当前版本) – 移除 liu.jun | ||
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行 1: | 行 1: | ||
- | ====== 三重态的零场劈裂 ====== | ||
- | =====三重态劈裂的原理===== | ||
- | 如果不考虑自然界本身存在的相对论效应,那么自旋将是守恒量。这就意味着,一个体系的多重度是确定的。例如< | ||
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- | 不仅如此,单重态也不再是严格意义的单重态,而只是近似为单重态。 | ||
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- | 因此,在相对论的框架下,就不再有自旋多重度的概念。而只是近似存在这些概念。 | ||
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- | =====自旋-轨道耦合导致三重态能量的劈裂===== | ||
- | 激发态的基本计算,[[adf: | ||
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- | Main菜单的设置:Relativity (ZORA) 设为:Scalar,Properties——Type of Excitations | ||
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- | ====结果查看==== | ||
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- | 以scalar和Spin-Orbit (Pertubative)为例,计算结果中,查看激发态的列表,可以看到: | ||
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- | {{adf: | ||
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- | 前三行的就是劈裂为三个激发态的T1态,能量略有差别。本例计算的是H2O分子,相对论效应不明显,因此劈裂也非常不明显。 | ||
- | =====零场劈裂ZFS的D张量===== | ||
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- | 计算参数设置非常简单,任务类型选择single point,其他参数参考[[adf: | ||
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- | 其中Relativity选择Scalar,勾选Unrestricted: | ||
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- | {{ : | ||
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- | 上图中表示计算三重态的ZFS。只有二重态及其以上才有零场劈裂,如果要计算N重态,Spin Polarization设置为N-1。 | ||
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- | Properties > ESR, | ||
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- | {{ : | ||
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- | 自旋-轨道耦合与自旋-自旋耦合均可导致零场劈裂,关心哪一种,就勾选哪一个选项即可。 | ||
- | ====查看结果==== | ||
- | 计算完毕,在out窗口 > Other Properties > ZFS即可看到。 |