adf:socmatrix2020
差别
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| adf:socmatrix2020 [2022/12/31 22:41] – [查看结果] liu.jun | adf:socmatrix2020 [2023/11/06 18:22] (当前版本) – [辐射跃迁速率常数] liu.jun |
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| //<S|Hso|T>//实际上给出的是单重态与三重态的三个分态之间的自旋轨道耦合常数的实部的平方与虚部的平方之和，总共6项加和，之后开方，再将单位从Hatree转换为cm<sup>-1</sup>(这也是一般文献中所使用的数据)，例如<S<sub>1</sub>|//H<sub>so</sub>//|T<sub>3</sub>>=11.53 cm<sup>-1</sup>。其中G0表示Ground State，也就是所谓的S<sub>0</sub>态。 | //<S|Hso|T>//实际上给出的是单重态与三重态的三个分态之间的自旋轨道耦合常数的实部的平方与虚部的平方之和，总共6项加和，之后开方，再将单位从Hatree转换为cm<sup>-1</sup>(这也是一般文献中所使用的数据)，例如<S<sub>1</sub>|//H<sub>so</sub>//|T<sub>3</sub>>=11.53 cm<sup>-1</sup>。其中G0表示Ground State，也就是所谓的S<sub>0</sub>态。 |
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| 文献中，计算系间窜跃速率的公式中，使用的|V<sub>soc</sub>|<sup>2</sup>=|//<S|Hso|T>//|<sup>2</sup>/3 | 因此文献中，计算系间窜跃速率的公式中，使用的|V<sub>soc</sub>|<sup>2</sup>=1/3*|//<S|Hso|T>//|<sup>2</sup> |
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| =====辐射跃迁速率常数===== | =====辐射跃迁速率常数===== |
| * 三重态在考虑旋轨耦合之后，劈裂成三个态，因此20单重态+20三重态*3+基态，总共81个态 | * 三重态在考虑旋轨耦合之后，劈裂成三个态，因此20单重态+20三重态*3+基态，总共81个态 |
| * 如何知道上面列表中某个态是S<sub>i</sub>，还是T<sub>j</sub>？往上翻可以看到“Major single group excitation contributions for the above excitations”清晰列出了每个态的组分。 | * 如何知道上面列表中某个态是S<sub>i</sub>，还是T<sub>j</sub>？往上翻可以看到“Major single group excitation contributions for the above excitations”清晰列出了每个态的组分。 |
| * <color blue>三重态的三个分态的寿命和辐射跃迁速率是不一样的。如果没有其他的跃迁机理，三个三重态都直接跃迁到基态S0，那么观察到的辐射寿命就是从三个态的平均跃迁速率得到的：</color>τ<sub>av</sub>=3/(//k//<sub>1</sub>+//k//<sub>2</sub>+//k//<sub>3</sub>) （参考Phys.Chem.Chem.Phys., 2014, 16, 14523） | * <color blue>三重态的三个分态的寿命和辐射跃迁速率是不一样的。如果没有其他的跃迁机理，三个三重态都直接跃迁到基态S0，那么观察到的辐射寿命就是从三个态的平均跃迁速率得到的：</color>τ<sub>av</sub>=3/(//k//<sub>1</sub>+//k//<sub>2</sub>+//k//<sub>3</sub>) （参考Phys.Chem.Chem.Phys., 2014, 16, 14523）。更严格的，是将辐射跃迁寿命根据能量进行玻尔兹曼平均(其中ΔE$_{1,2}$、ΔE$_{1,3}$分别指三个态按能量排序，次高-最低能量差值、最高-最低能量差值，T指温度)： |
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| * <color blue>而辐射跃迁速率，则速率最大的那个态的值更重要，例如其中一个值特别大，另外两个小几十倍，那么这个最大值就代表了这个三重态的辐射跃迁速率。ADF给出的是“辐射跃迁”的速率常数，不含非辐射跃迁。 | * <color blue>而辐射跃迁速率，则速率最大的那个态的值更重要，例如其中一个值特别大，另外两个小几十倍，那么这个最大值就代表了这个三重态的辐射跃迁速率。ADF给出的是“辐射跃迁”的速率常数，不含非辐射跃迁。 |
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adf/socmatrix2020.1672497687.txt.gz · 最后更改: 2022/12/31 22:41 由 liu.jun
