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adf:simplewayoftadf [2021/03/24 11:28] – [泛函的选择与优化至关重要] liu.jun | adf:simplewayoftadf [2021/06/30 13:57] (当前版本) – [一、计算$ΔE_{ST}$] liu.jun |
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* $k_B = 1.38064881×10^{-23}$ J/K | * $k_B = 1.38064881×10^{-23}$ J/K |
* T为温度,单位为K | * T为温度,单位为K |
* $V_{SOC}$为S1与T1之间的旋轨耦合矩阵元,给定分子的结构后,ADF可以直接计算得到,参考教程:[[adf:socmatrix]],也就是教程中的$<S_1 | H_{SO} | T_1>$。注意默认给出的单位是$cm^{-1}$,换算成J/mol后($1 cm^{-1}$ = 11.96 J/mol),才能带入上述公式中,也可参考下文的计算设置 | * $V_{SOC}$为S1与T1之间的旋轨耦合矩阵元,给定分子的结构后,ADF可以直接计算得到,参考教程:[[adf:socmatrix2020]],也就是教程中的$<S_1 | H_{SO} | T_1>$。注意默认给出的单位是$cm^{-1}$,换算成J/mol后($1 cm^{-1}$ = 11.96 J/mol),才能带入上述公式中,也可参考下文的计算设置 |
* $ΔE_{ST}$是该分子S1-T1之间的能量差值 | * $ΔE_{ST}$是该分子S1-T1之间的能量差值 |
* λ为逆向窜跃过程对应的重整能 | * λ为逆向窜跃过程对应的重整能 |
* 勾选NTOs、Charge transfer descriptors、Spin-Orbit coupling matrix | * 勾选NTOs、Charge transfer descriptors、Spin-Orbit coupling matrix |
* 保存并运行任务 | * 保存并运行任务 |
* 如何查找$<S_1 | H_{SO} | T_1>$,参考教程[[adf:socmatrix#查看结果|如何计算自旋-轨道耦合矩阵元SOCMEs]] | * 如何查找$<S_1 | H_{SO} | T_1>$,参考教程[[adf:socmatrix2020#查看结果|如何计算自旋-轨道耦合矩阵元SOCMEs]] |
{{ :adf:risc03.png?600 }} | {{ :adf:risc03.png?600 }} |
===三、计算λ=== | ===三、计算λ=== |
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{{ :adf:tadf_marcus.png?300 |}} | {{ :adf:tadf_marcus.png?300 |}} |
<color grey>势能曲线的横“坐标”是分子的结构,每个点代表一个结构。因此E<sub>S1/T1</sub>表示T1态平衡结构下,计算得到S1态的能量</color> | |
| <color grey>**注意:**</color> |
| * <color grey>势能曲线的横“坐标”是分子的结构,每个点代表一个结构。因此E<sub>S1/T1</sub>表示T1态平衡结构下,计算得到S1态的能量</color> |
| * <color grey>激发态的能量,是指基态能量+激发能,logfile中的bonding energy是基态能量,激发态结构优化,logfile中也会给出基态能量+激发能</color> |
| * <color grey>单点激发态计算,logfile只给出基态能量,在out里面会给出激发能(SCM - Output - Response Properties - All Singlet-Singlet Excitation Energies)</color> |
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S1和T1的势能面分别是以X<sub>S1</sub>和X<sub>T1</sub>为中心的二次函数。在Marcus理论中,利用E<sub>S1/S1</sub>和E<sub>S1/T1</sub>的差异来估计T1→S1跃迁的热动能势垒: | S1和T1的势能面分别是以X<sub>S1</sub>和X<sub>T1</sub>为中心的二次函数。在Marcus理论中,利用E<sub>S1/S1</sub>和E<sub>S1/T1</sub>的差异来估计T1→S1跃迁的热动能势垒: |