adf:geo_and_virtualfreq
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| adf:geo_and_virtualfreq [2016/04/10 12:18] – 创建 liu.jun | adf:geo_and_virtualfreq [2016/04/20 15:28] (当前版本) – [计算相关] liu.jun | ||
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| 物质在不同的分子构型（或晶体构型）的时候，能量不一样。随着原子核位置的变动，一般认为电子能够不需要消耗时间就立即能够响应，并跟随原子核的变化而立即达到平衡——这实际就是基于波恩-奥本海默近似。绝大部分情况下，都是如此的。仅有极少数特殊的体系，不遵守这个近似。 | 物质在不同的分子构型（或晶体构型）的时候，能量不一样。随着原子核位置的变动，一般认为电子能够不需要消耗时间就立即能够响应，并跟随原子核的变化而立即达到平衡——这实际就是基于波恩-奥本海默近似。绝大部分情况下，都是如此的。仅有极少数特殊的体系，不遵守这个近似。 | ||
| - | 自然界的物质，在温度比较低的时候（绝对零度到常温之间），都倾向于处于能量最低的结构状态下。同时分子（或晶体构型）也在进行振动，即使是绝对零度，也会振动。但温度越高，振幅越大；温度越低，振幅越小。一般在常温下，分子（或晶体）都会处于电子的基态，而处于振动的激发态。也就是说，要通过加热使得分子（或晶体）处于电子的激发态，一般情况下是非常困难的。 | + | 自然界的物质，在温度比较低的时候（绝对零度到常温之间），都倾向于处于电子态能量最低的结构状态下。同时分子（或晶体构型）也在进行振动，即使是绝对零度，也会振动。但温度越高，振幅越大；温度越低，振幅越小。一般在常温下，分子（或晶体）都会处于电子态的基态，而处于原子振动的激发态。也就是说，要通过加热使得分子（或晶体）处于电子的激发态，一般情况下是非常困难的。 |
| - | 因此结构优化的作用，就是找到自然状态下的分子（或晶体）的结构，也就是能量最低的那个构型。这是结构优化的目的。 | + | 因此结构优化的作用，就是找到自然状态下的分子（或晶体）的结构，也就是电子态能量最低的那个构型。这是结构优化的目的。 |
| - | 从计算的精度来说，除了弱的相互作用（比如氢键、弱配合键）之外，很容易计算得到精确的能量最低结构。换句话说，对于量子化学，无论是用高精度方法，比如Couple Cluster、Hatree Fock方法，或者低精度的方法，比如DFT-GGA，甚至DFT-LDA，无论是用很大的基组，还是用很小的基组，一般而言，都能够计算得到相差无几的能量最低的几何结构（相差几乎可以小于0.005埃的量级）。结构优化，对精度不敏感。 | + | 从计算的精度来说，除了弱的相互作用（比如氢键、弱配合键）之外，很容易计算得到精确的能量最低结构。换句话说，对于量子化学，无论是用高精度方法，比如Couple Cluster、Hatree Fock方法，或者低精度的方法，比如DFT-GGA，甚至DFT-LDA，无论是用很大的基组，还是用很小的基组，一般而言，都能够计算得到相差无几的能量最低的几何结构（相差几乎**都**可以小于0.005埃的量级）。结构优化，对计算的精度不敏感。 |
| =====虚频===== | =====虚频===== | ||
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| 这一点，在过渡态搜索中很重要。 | 这一点，在过渡态搜索中很重要。 | ||
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| + | 结构优化，我们通常使用比较低的积分精度就可以得到很好的结构。但如果体系存在比较弱的键，比如配位键、比较弱的吸附键，那么就比较麻烦一点。积分精度就需要设置的比较高，也就是说，Main菜单里面，Numerical Quality需要设置为Good。 | ||
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| + | 结构优化和频率计算的精度一般而言要统一起来，也就是要采用相同的积分精度、基组、相对论情况等等。否则可能出现结构优化已经收敛了，但却有虚频。不过值得庆幸的是，对于不存在弱键的情况下，这种虚频一般波数、强度都很小，忽略掉，不会带来太大问题。 | ||
adf/geo_and_virtualfreq.1460261917.txt.gz · 最后更改: 2016/04/10 12:18 由 liu.jun