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adf:excitationofinnerelectrons [2019/12/08 18:44] – liu.jun | adf:excitationofinnerelectrons [2020/12/01 23:42] (当前版本) – 移除 liu.jun | ||
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行 1: | 行 1: | ||
- | ======如何计算内层电子的激发====== | ||
- | ADF可以指定被激发电子的范围,以及将电子激发到的空态的范围。本例以HI为例,首先单点计算看看内层电子的能量,以及轨道的编号(哪个不可约表示、第多少号轨道)。结构优化的步骤省略了,本例直接演示计算内层电子的激发。 | ||
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- | =====基态计算===== | ||
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- | 参数选择,参考:[[adf: | ||
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- | 本例中因为关心内层电子,因此Frozen Core需要设置为none,内层电子相对论效应较强,因此打开相对论,这里设为Scalar,实际上Spin-Orbit也可以。 | ||
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- | {{ : | ||
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- | 保存任务并计算。 | ||
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- | =====找到关心的内层电子的编号或范围===== | ||
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- | 点击ADFinput的ADF LOGO > Level,查找关心的轨道,例如我们关心I的1S的激发: | ||
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- | {{ : | ||
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- | ADF的level图,第二列为本计算的整个分子的电子轨道,其他列为片段(如果没有分片段,默认以每个原子为一个片段)的电子轨道。左边找到I原子的1S轨道,可以看到对应的是HI分子的1A1轨道,当然鼠标放在1A1上面的时候,也知道其能量,并且纵坐标也能看到内层轨道的大致范围。类似第可以看到12A1是LUMO轨道,是H和I的第4个P轨道(也就是所谓的5P轨道)混合形成的。 | ||
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- | =====设置内层电子的激发===== | ||
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- | 在原先基态计算的基础上增加如下设置: | ||
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- | 因为本例只关心自旋不翻转的情况,也就是单重态跃迁到单重态,因此选择SInglet only: | ||
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- | {{ : | ||
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- | 对激发进行详细设置,本例中设置只计算从1A1(也就是I的1S轨道)的激发: | ||
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- | {{ : | ||
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- | 当然也可以按范围设置,也就是上图中上面三相,不过此时,Selection method需要改为Modified Excitation。 | ||
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- | =====结果查看===== | ||
- | ===吸收谱=== | ||
- | SCM - Spectra: | ||
- | {{ : | ||
- | 可以看到,所有激发态,都是从1A1激发上去的。 | ||
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- | ===激发能=== | ||
- | SCM - Output - Response Properties - All SINGLET-SINGLET excitation energies : | ||
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- | All SINGLET-SINGLET excitation energies | ||
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- | | ||
- | 10: 1258.76095 | ||
- | 11: 1258.90174 | ||
- | 12: 1259.05448 | ||
- | 13: 1259.05448 | ||
- | 14: 1259.19629 | ||
- | |||
- | tau: electric dipole radiative lifetime (in seconds) | ||
- | |||
- | 其中tau为辐射跃迁寿命,辐射跃迁速率是tau的倒数。 |