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adf:excitationofinnerelectrons [2017/01/10 10:44] – liu.jun | adf:excitationofinnerelectrons [2020/12/01 23:42] (当前版本) – 移除 liu.jun | ||
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行 1: | 行 1: | ||
- | ======如何计算内层电子的激发====== | ||
- | ADF可以指定被激发电子的范围,以及将电子激发到的空态的范围。本例以HI为例,首先单点计算看看内层电子的能量,以及轨道的编号(哪个不可约表示、第多少号轨道)。结构优化的步骤省略了,本例直接演示计算内层电子的激发。 | ||
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- | =====基态计算===== | ||
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- | 参数选择,参考:[[adf: | ||
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- | 本例中因为关心内层电子,因此Frozen Core需要设置为none: | ||
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- | 对I元素原子较多,因此需要用更大的基组,因此单独设置I的基组为QZ4P,其中AE表示All Electrons,表示全电子计算,不做冻芯近似: | ||
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- | 保存任务并计算。 | ||
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- | =====找到关心的内层电子的编号或范围===== | ||
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- | 点击ADFinput的ADF LOGO > Level,查找关心的轨道,例如我们关心I的1S的激发: | ||
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- | ADF的level图,第二列为本计算的整个分子的电子轨道,其他列为片段(如果没有分片段,默认以每个原子为一个片段)的电子轨道。左边找到I原子的1S轨道,可以看到对应的是HI分子的1SIGMA轨道,当然鼠标放在1SIGMA上面的时候,也知道其能量,并且纵坐标也能看到内层轨道的大致范围。类似第可以看到12SIGMA是LUMO轨道,是H和I的第4个P轨道(也就是所谓的5P轨道)混合形成的。 | ||
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- | =====设置内层电子的激发===== | ||
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- | 在原先基态计算的基础上增加如下设置: | ||
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- | 因为本例只关心自旋不翻转的情况,也就是单重态跃迁到单重态,因此选择SInglet only: | ||
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- | 对激发进行详细设置,本例中设置只计算从1 Sgima(也就是I的1S轨道)的激发: | ||
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- | ADFinput > Details > Select Excitations > Selection method选择State Selective(本例中使用该方法),或者选择Modify Excitation(指定空占轨道能级差或者分别指定占据态、空态能量范围) | ||
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- | 当然也可以设定占据态范围,如上图中第一个红色方框,输入具体的两个数值,那么将会计算这个能量范围之内的电子相关的激发态的激发能。 |