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--- adf:epr [2016/04/12 20:35] – [EPR检测的物理量的含义] liu.jun
+++ adf:epr [2016/04/20 20:09] (当前版本) – liu.jun
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 **EPR是用来研究具有未成对电子的特殊化合物**，例如自由基、过渡金属离子、某些配合物，双基和多基（含有两个或两个以上未配对电子，并且两个电子相距甚远，它们之间的相互作用很弱）也是：
-{{ :adf:epr01.png |}}
+{{ :adf:epr01.png?400 |}}
 三重态的分子（有两个未配对电子，但彼此间有很强的相互作用）例如O<sub>2</sub>、过渡金属离子和稀土离子（这类在原子轨道中就出现未配对电子）、固体中的某些局部晶格缺陷，其他一些分子比如NO、NO<sub>2</sub>等，都可以使用EPR方法进行检测。
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 **g因子**
-如果分子的磁矩不为0，也就是存在没有配对的电子，那么当有电磁波加到这个电子上面的时候，这个电子存在自旋磁矩与磁场的方向相同、相反两种状态，两种状态能量不一样。磁场的强度越大，两种状态的能量差也越大。当电磁波的单个光子能量hv（其中h为普朗克常数，v为电磁波的频率）正好等于这个能量差的时候，就会出现共振的情况，EPR谱就会出现共振峰。
+如果分子的磁矩不为0，也就是存在没有配对的电子，那么当有电磁波加到这个电子上面的时候，这个电子存在自旋磁矩与磁场的方向相同、相反两种状态，两种状态能量不一样。磁场的强度越大，两种状态的能量差也越大。当电磁波的单个光子能量hγ（其中h为普朗克常数，γ为电磁波的频率）正好等于这个能量差的时候，就会出现共振的情况，EPR谱就会出现共振峰。
+{{ :adf:epr04.png |}}
 即：
-hv=gβH，
+//△E=hγ=gβH//，
 因此，
-g=hv/βH
+//g=hγ/βH//
-其中g称作g因子（或者g-tensor、g张量），β为波尔磁子，H为磁场的强度
+其中//g//称作//g//因子（或者//g//-tensor、g张量），β为波尔磁子是一个常量，//H//为磁场的强度。当磁场的频率和强度满足上述关系的时候，就会发生共振，从而产生强的吸收峰。
 因此，在理上要满足共振条件，有两种方法，对应的EPR检测也就有两种方法：
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   - 固定场强改变频率，即：扫频法。
-对于自由电子而言，g=2.0023，在不同的分子、材料里面，g因子有所不同，这就是EPR能检测到的重要物理量之一。
+对于自由电子而言，//g//=2.0023，在不同的分子、材料里面，g因子有所不同，这就是EPR能检测到的重要物理量之一。
-对于大多数分子，表现为各向异性，从而使 g 因子也是各向异性，则 g 因子的大小与自旋体系相对于外磁场的方向有关。g 因子的各向异性通常用一个二级张量形式来描述。
+对于大多数分子，表现为各向异性，从而使// g// 因子也是各向异性，则 g 因子的大小与自旋体系相对于外磁场的方向有关。//g// 因子的各向异性通常用一个二级张量形式来描述。
-{{ :adf:epr02.png |300}}
+{{ :adf:epr02.png?200 |}}
-由于分子的对称性，往往存在一个主轴系，如果把 x, y, z 坐标旋转到主轴系中，则  g 张量矩阵只有对角元素，即：
+由于分子的对称性，往往存在一个主轴系，如果把 x, y, z 坐标旋转到主轴系中，则  //g// 张量矩阵只有对角元素，即：
-{{ :adf:epr03.png |300}}
+{{ :adf:epr03.png?200 |}}
 g张量可以通过ADF软件计算直接地得到，具体参考[[adf:esr_epr|]]
+因为基于Slater基组DFT理论计算得到的电子密度与高精度从头算方法计算得到的电子密度，几乎完全一致，近似为CCSD的精度。对于EPR而言，Gaussian基组精度显著低于Slater基组。

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