差别

这里会显示出您选择的修订版和当前版本之间的差别。

--- adf:coopofband [2020/02/25 17:20] – [2，COOP分析] liu.jun
+++ adf:coopofband [2022/01/20 20:24] (当前版本) – liu.jun
@@ 行 85: / 行 85: @@
 选中三个Br原子点击右半边的➕，并选择s轨道，然后左下角我们可以为Pb的S与Br的S的重叠布居函数取名，例如为SS（也可以不取名）：
-{{ :adf:coopband010.png?400 }}
+{{ :adf:coopband010.png?600 }}
 类似地可以重复该操作，添加SP。
@@ 行 100: / 行 100: @@
 从右侧的COOP可以看到Pb（6s）对应的那条能带，对应的右半边相同高度的位置，主要成分就是Pb（6s）与Br（5）、Br（4）、Br（3）的p成键（也就是蓝色曲线幅度最大），上面的那条镜像也是类似。
+COOP本身是轨道重叠积分，对于费米面以下的部分，可以理解为两个原子之间共享的成键电子的数目，因此可以一定程度上反应键的强弱。重叠积分值为正对应成键轨道（两个原子轨道之间相位相同），复数对应反键轨道（两个原子轨道之间相位相反）
 ====3，结果的理解====
@@ 行 119: / 行 121: @@
 ，为什么这两条能带以垂直镜像的形式出现呢？
-上面的COOP图清楚地表明，这两个位移带分别是由Pb6s/Br4p线性组合得到σ型键和反键形成的。我们发现，在$CsPbBr_3$晶体中，每个八面体$PbBr_6$单元都有三个Br中心，它们位于相邻的晶胞中。在布里渊区的取样高对称点，例如X(0.5 0.0 0.0)（见上文)，由此产生的Bloch函数假定值为-1，从而改变了相邻单元胞中Br原子p轨道的符号。这要么导致轨道之间的稳定重叠，要么破坏轨道间的节点平面，这反过来使得沿能带取样路径带曲线行为合理化。这两个带的镜像特征，仅仅是因为它们对应着成键和反键σ晶体轨道；例如，Pb的6s在σ带中有一个正号，在σ*带中有一个负号。下图说明了布里渊区不同位置，这些不同的线性组合情况：
+上面的COOP图清楚地表明，这两个位移带分别是由Pb6s/Br4p线性组合得到σ型键和反键形成的。我们发现，在CsPbBr<sub>3</sub>晶体中，每个八面体PbBr<sub>6</sub>单元都有三个Br中心，它们位于相邻的晶胞中。在布里渊区的取样高对称点，例如X(0.5 0.0 0.0)（见上文)，由此产生的Bloch函数假定值为-1，从而改变了相邻单元胞中Br原子p轨道的符号。这要么导致轨道之间的稳定重叠，要么破坏轨道间的节点平面，这反过来使得沿能带取样路径带曲线行为合理化。这两个带的镜像特征，仅仅是因为它们对应着成键和反键σ晶体轨道；例如，Pb的6s在σ带中有一个正号，在σ*带中有一个负号。下图说明了布里渊区不同位置，这些不同的线性组合情况：
 {{ :adf:coopband14.png?600 }}
@@ 行 125: / 行 127: @@
 ，还有什么其他的相互作用维持晶体的稳定？
-上面讨论的σ和σ*带都是完全填充的，因此它们的成键和反键贡献不讨论。然而，Pb6p/Br4p的COOP在σ和σ*带之间的能量范围内，也表现出明显的成键特性。实际上，对应的反键Pb6p/Br4p带是不填充的，因为它们位于费米能级的正上方。在这种情况下，还可以观察到三个Pb6p/Br4p成键带与反键带成镜像，可以用与前面讨论的相同的原理来理解。最后，Cs离子与$PbBr_6$单元之间存在相互作用，这种相互作用主要是离子的，因此在COOP图中是不可见的。
+上面讨论的σ和σ*带都是完全填充的，因此它们的成键和反键贡献不讨论。然而，Pb6p/Br4p的COOP在σ和σ*带之间的能量范围内，也表现出明显的成键特性。实际上，对应的反键Pb6p/Br4p带是不填充的，因为它们位于费米能级的正上方。在这种情况下，还可以观察到三个Pb6p/Br4p成键带与反键带成镜像，可以用与前面讨论的相同的原理来理解。最后，Cs离子与PbBr<sub>6</sub>单元之间存在相互作用，这种相互作用主要是离子的，因此在COOP图中是不可见的。

费米维基

用户工具

站点工具

差别

页面工具