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--- adf:accurateeda-nocvforopenshell [2017/05/21 09:57] – [如何对分子体系进行精确的开壳层片段分析(EDA、ETS-NOCV)] liu.jun
+++ adf:accurateeda-nocvforopenshell [2019/12/18 22:08] (当前版本) – [前言] liu.jun
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-======如何对分子体系进行精确的开壳层片段分析(EDA、ETS-NOCV)：两个二重态的“片段”，构成单重态的“整体”======
+======Unrestricted二重态片段的能量分解(EDA)与ETS-NOCV分析：CH3-CH3======
 =====前言=====
-对于开壳层片段，例如我们想精确地知道两个甲基形成乙烷，这个成键、键能、alpha电子和beta电子是如何成键的，ADF模块使用Restricted方法计算（这本身带来了一定的误差）开壳层片段的时候，尤其是对于高自旋态（三重态及其以上），如果分别指定alpha、beta电子，往往很难收敛到正确的占据方式上；如果使用类似A 14 1 1的指定方式，电子却又是均匀分布在alpha、beta上的，而通过Fragmentoccupations再指定一遍A 7 / / 9，程序内部实际上用之前A 7 0.5 0.5/ / 7 0.5 0.5的占据，做了1次迭代，然后直接将电子按照A 7 / / 9的方式占据，然后进行片段分析的整体计算——这是用的最多的一种方式。具体指定电子占据的方式，参考：[[adf:如何为对称性的分子指定电子的占据方式]]。还有一种方法，也被少数人采用，也就是用Unrestricted方法来计算，完成之后，修改*.t21文件，删掉其中一种自旋，修改占据数，伪装成Restricted占据，这带来的误差实际上也相当大。
-BAND模块弥补了这方面的缺陷，支持使用Unrestricted方法来计算整个体系，所有的片段的计算，也都可以用Unrestricted方法来计算。如此，片段的轨道就可以被精确处理，而且即使对高自旋态，电子也能收敛到正确的占据方式上面去。
 本例以两个甲基形成乙烷为例。
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 ====NOCV分析：查看对“轨道相互作用能”做出主要贡献的NOCV====
-ADF LOGO > View > Fields → Grid → Fine, Add → Isosurface (Double(+/-)：
+ADF LOGO > View > Fields → Grid → Fine, Add → Isosurface: With Phase：
 {{ :adf:unrestrictedopenshelleda08.png?600 }}
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 其中，将NOCV设置为透明的显示，可以参考：[[adf:transparrency]]
-其中Spin为A、本征值为-0.4736的这个，列出的是左边片段、右边片段，其中一个的占据轨道和另一个的空轨道。成键的时候，是这两个轨道在产生“轨道相互作用”（ADF模块使用Unrestricted计算<chem>CH3</chem>，可以发现AA不可约表示的4号轨道Spin A是占据的、Spin B是空的，其中空的B这个轨道比占据的A轨道略“胖”。分别查看两个片段的电子占据方式，也可以得到这个信息）。那么很显然是左边的甲基<chem>sp3</chem>杂化形成的一个未配对的alpha电子（按CTRL -缩小原子，可以看的更清楚一些，如下图所示）和右边甲基的<chem>sp3</chem>杂化形成的alpha空轨道在发生“轨道相互作用”；Spin B的情况类似，不过是反过来的。
+其中Spin为A、本征值为-0.4736的这个，列出的是左边片段、右边片段，其中一个的占据轨道和另一个的空轨道。成键的时候，是这两个轨道在产生“轨道相互作用”（ADF模块使用Unrestricted计算<chem>CH3</chem>，可以发现AA不可约表示的4号轨道Spin A是占据的、Spin B是空的，其中空的B这个轨道比占据的A轨道略“胖”。分别查看两个片段的电子占据方式，也可以得到这个信息）。那么很显然是左边的甲基<chem>SP3</chem>杂化形成的一个未配对的alpha电子（按CTRL -缩小原子，可以看的更清楚一些，如下图所示）和右边甲基的<chem>SP3</chem>杂化形成的alpha空轨道在发生“轨道相互作用”；Spin B的情况类似，不过是反过来的。
 {{ :adf:unrestrictedopenshelleda11.png?600 }}
-其中Spin为A、本征值为0.4736的这个，表示两个甲基成键之后，左边甲基的那个占据轨道电子和右边甲基的空轨道发生“轨道相互作用”<color blue>之后<color>，变成了什么形状。Spin B也可以类似看到，和Spin A的朝向相反。
+其中Spin为A、本征值为0.4736的这个，表示两个甲基成键之后，左边甲基的那个占据轨道电子和右边甲基的空轨道发生“轨道相互作用”<color blue>之后</color>，变成了什么形状。Spin B也可以类似看到，和Spin A的朝向相反。
 在View窗口可以分别显示所有的轨道的空间分布图。

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