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atk:用准谐近似理论研究反应速率 [2016/12/08 15:52] – [结果分析] dong.dong | atk:用准谐近似理论研究反应速率 [2016/12/08 15:54] (当前版本) – [参考文献] dong.dong | ||
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===== 计算多个基元反应步的速率 ===== | ===== 计算多个基元反应步的速率 ===== | ||
- | Pt吸附原子在Pt(100)面扩散的交换机制是一个很有趣的学习案例,因为它不像跳跃机制那样通过一个单元反应来进行。计算的设置细节在另一个[[http:// | + | Pt 吸附原子在 Pt(100)面扩散的交换机制是一个很有趣的学习案例,因为它不像跳跃机制那样通过一个单元反应来进行。计算的设置细节在另一个[[http:// |
- | 收敛的CI-NEB计算显示了如下的反应坐标图表: | + | 收敛的 CI-NEB 计算显示了如下的反应坐标图表: |
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- | 这里你可以看到有两个鞍点因而有两个反应步。第一个能垒大约为1.4eV,第二个能垒约为0.35eV。对于这个反应的HTST速率计算将会涉及将这个计算分成两个分开的NEB构型以确定每一步反应的速率常数。 | + | 这里你可以看到有两个鞍点因而有两个反应步。第一个能垒大约为 1.4 eV,第二个能垒约为 0.35 eV。对于这个反应的 HTST 速率计算将会涉及将这个计算分成两个分开的 NEB 构型以确定每一步反应的速率常数。 |
- | 根据你试图想要构建的模型,忽略中间体态通常会是一个合理的近似。举例来说,在600K初始反应步的速率大约为1.7Hz,而第二步的反应速率大约为1GHz($10^{12}\exp[-0.35 eV/ 600 K k_{\rm B}]$)。所以,忽略反应中间体可能是合理的。 | + | 根据你试图想要构建的模型,忽略中间体态通常会是一个合理的近似。举例来说,在600 K 初始反应步的速率大约为 1.7 Hz,而第二步的反应速率大约为 1GHz($10^{12}\exp[-0.35 eV/ 600 K k_{\rm B}]$)。所以,忽略反应中间体可能是合理的。 |
- | 更细致的研究应当运行一个动力学Monte Carlo模拟来确定系统的动力学。只要涉及的反应步超过一个,反应动力学就不会严格的服从一阶速率方程,尽管它通常是一个有效的近似。 | + | 更细致的研究应当运行一个动力学 Monte Carlo 模拟来确定系统的动力学。只要涉及的反应步超过一个,反应动力学就不会严格的服从一阶速率方程,尽管它通常是一个有效的近似。 |
===== 参考文献 ===== | ===== 参考文献 ===== | ||
- | [1] George H. Vineyard. Frequency factors and isotope effects in solid state rate processes. Journal of Physics and Chemistry of Solids, 3(1):121 – 127, 1957. doi: | + | * [1] George H. Vineyard. Frequency factors and isotope effects in solid state rate processes. Journal of Physics and Chemistry of Solids, 3(1):121 – 127, 1957. doi: |
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- | [2] Henry Eyring. The activated complex in chemical reactions. The Journal of Chemical Physics, 3(2): | + | |
- | + | * 原文:http:// | |
- | [3] Arthur F. Voter and Jimmie D. Doll. Transition state theory description of surface self‐diffusion: | + | |
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- | 本文翻译:王吉章 | + |