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atk:生成能 [2016/08/11 15:57] – [生成能] dong.dong | atk:生成能 [2018/03/20 22:21] (当前版本) – liu.jun | ||
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行 6: | 行 6: | ||
- MgO 表面的 O 空位 | - MgO 表面的 O 空位 | ||
=====生成能(或者结合能)计算===== | =====生成能(或者结合能)计算===== | ||
- | 在 VNL-ATK | + | 在 QuantumATK |
- | (1) $E_{form}=E_{tot}–Σ_xE_{tot}(x)$ | + | (1) $E_\mathtt{form}=E_\mathtt{tot}–Σ_xE_\mathtt{tot}(x)$ |
- | $E_{form}$ 表示将材料分解为各组分 $x$ 所需的能量。选择各自组分的参考体系的时候,尤其要注意:参考体系是气相还是块体材料。 | + | $E_\mathtt{form}$ 表示将材料分解为各组分 $x$ 所需的能量。选择各自组分的参考体系的时候,尤其要注意:参考体系是气相还是块体材料。 |
- | <WRAP center | + | <WRAP center |
**注意**: | **注意**: | ||
* $E_{form}$ 通过计算电子结构得到,没有考虑振动引起的热能和零点能; | * $E_{form}$ 通过计算电子结构得到,没有考虑振动引起的热能和零点能; | ||
行 24: | 行 24: | ||
{{ : | {{ : | ||
- | <WRAP center | + | <WRAP center |
**注意**: | **注意**: | ||
关于 ATK-DFT 和 ATK-Huckel 计算 {{: | 关于 ATK-DFT 和 ATK-Huckel 计算 {{: | ||
行 35: | 行 35: | ||
=====体相材料的结合能===== | =====体相材料的结合能===== | ||
- | 此处以简单的体相材料 GaAs 为例说明。对于体相材料可以使用体相作为参考体系来计算各个组分:Ga和As。 | + | 此处以简单的体相材料 GaAs 为例说明。对于体相材料可以使用体相作为参考体系来计算各个组分:Ga 和 As。 |
本例中计算体相材料 GaAs 相对于 Ga 和 As 块体的生成能: | 本例中计算体相材料 GaAs 相对于 Ga 和 As 块体的生成能: | ||
- | $E_{form}^{GaAs}=E_{tot}^{GaAs}-E_{tot}^{Ga}/ | + | $E_\mathtt{form}^\mathtt{GaAs}=E_\mathtt{tot}^\mathtt{GaAs}-E_\mathtt{tot}^\mathtt{Ga}/n_\mathtt{Ga}-E_\mathtt{tot}^\mathtt{As}/n_\mathtt{As}$ |
- | 其中 $n_{Ga}$ 和 $n_{As}$ 分别表示 Ga 晶体和 As 晶体元胞中的原子个数。这就是前面说的归一化。 | + | 其中 $n_\mathtt{Ga}$ 和 $n_\mathtt{As}$ 分别表示 Ga 晶体和 As 晶体元胞中的原子个数。这就是前面说的归一化。 |
====结果==== | ====结果==== | ||
- | 使用 LDA、FHI DoubleZetaPolarized 基组,得到 $E_{form}^{GaAs}=-0.6645 eV$(实验值 -0.73 eV((El-Mellouhi F. and Mousseau N. “Self-vacancies in gallium arsenide: An ab initio calculation” Physical Review B 7, 125207, 2005)))。负号表示从 Ga 晶体和 As 晶体形成 GaAs 晶体得到 0.6645 eV 能量。 | + | 使用 LDA、FHI DoubleZetaPolarized 基组,得到 $E_\mathtt{form}^\mathtt{GaAs}=-0.6645 eV$(实验值 -0.73 eV((El-Mellouhi F. and Mousseau N. “Self-vacancies in gallium arsenide: An ab initio calculation” Physical Review B 7, 125207, 2005)))。负号表示从 Ga 晶体和 As 晶体形成 GaAs 晶体得到 0.6645 eV 能量。 |
- | <WRAP center | + | <WRAP center |
**注意1**: | **注意1**: | ||
* 选择不同基组和赝势,对生成能的计算非常关键,并且你的体系包括哪些元素,对结果的可靠性也有很大影响; | * 选择不同基组和赝势,对生成能的计算非常关键,并且你的体系包括哪些元素,对结果的可靠性也有很大影响; | ||
* 本例中,Ga 元素以及它对应的组分晶体(Ga 晶体)对赝势和基组的设置更敏感; | * 本例中,Ga 元素以及它对应的组分晶体(Ga 晶体)对赝势和基组的设置更敏感; | ||
- | * ATK 中还有 HGH 和 OMX 赝势; | + | * QuantumATK |
- | * 使用 HGH 赝势(Tier 4 基组)计算 GaAs 生成能,得到 $E_{form}^{GaAs}=-0.76 eV$,和实验值符合的非常好。 | + | * 使用 HGH 赝势(Tier 4 基组)计算 GaAs 生成能,得到 $E_\mathtt{form}^\mathtt{GaAs}=-0.76 eV$,和实验值符合的非常好。 |
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- | <WRAP center | + | <WRAP center |
**注意2**: | **注意2**: | ||
- | * 可以将这种方法用于其它体系,例如分子晶体。但这种情况下,方程(1) 中 $Σ_xE_{tot}(x)$ 各项对应的是形成晶体的各孤立分子的总能量。 | + | * 可以将这种方法用于其它体系,例如分子晶体。但这种情况下,方程(1) 中 $Σ_x E_\mathtt{tot}(x)$ 各项对应的是形成晶体的各孤立分子的总能量。 |
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- | <WRAP center | + | <WRAP center |
**注意3**: | **注意3**: | ||
* 有可能需要对不同体系中各组分的基组重叠带来的误差进行补偿,也就是所谓的 BSSE。详见手册:[[https:// | * 有可能需要对不同体系中各组分的基组重叠带来的误差进行补偿,也就是所谓的 BSSE。详见手册:[[https:// | ||
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- | <WRAP center | + | <WRAP center |
**注意4**: | **注意4**: | ||
* 也可以通过这种方式计算分子的结合能:分别计算分子的总能量和各个孤立原子的总能量。不过要尤其小心自旋极化的计算。也要小心 DFT 在计算孤立的原子的不足限制,例如计算 O 原子构成 $O_2$ 的生成能((Wang L. et al. “Oxidation energies of transition metal oxides within the GGA+ U framework” Physical Review B 73, 195107, 2006))。 | * 也可以通过这种方式计算分子的结合能:分别计算分子的总能量和各个孤立原子的总能量。不过要尤其小心自旋极化的计算。也要小心 DFT 在计算孤立的原子的不足限制,例如计算 O 原子构成 $O_2$ 的生成能((Wang L. et al. “Oxidation energies of transition metal oxides within the GGA+ U framework” Physical Review B 73, 195107, 2006))。 | ||
行 75: | 行 75: | ||
考虑 GaAs 晶体的一个 Ga 空位。缺陷的形成能可以通过下式得到: | 考虑 GaAs 晶体的一个 Ga 空位。缺陷的形成能可以通过下式得到: | ||
- | (2) $E_{form}=E_{tot}^{Ga_{1-x}As}–E_{tot}^{GaAs}+x⋅E_{tot}^{Ga}$ | + | (2) $E_\mathtt{form}=E_\mathtt{tot}^{\mathtt{Ga}_{1-x}\mathtt{As}}–E_\mathtt{tot}^\mathtt{GaAs}+x⋅E_\mathtt{tot}^\mathtt{Ga}$ |
- | 其中 $E_{tot}^{Ga_{1-x}As}$ 表示包含 x 个 Ga 空位的 GaAs 晶体的总能量,$E_{tot}^{GaAs}$ 表示完美 GaAs 晶体的总能量,$E_{tot}^{Ga}$ 表示 Ga 晶体的总能量。 | + | 其中 $E_\mathtt{tot}^{\mathtt{Ga}_{1-x}\mathtt{As}}$ 表示包含 |
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+ | <WRAP center important 100%> | ||
+ | **注意:** | ||
- | <WRAP center box 100%> | ||
- | 注意: | ||
除了检查常规的参数以确保得到收敛的结果之外,还需要注意晶格的大小,这与缺陷浓度直接相关。 | 除了检查常规的参数以确保得到收敛的结果之外,还需要注意晶格的大小,这与缺陷浓度直接相关。 | ||
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行 97: | 行 98: | ||
根据选用的基组的不同,如上所述可能需要考虑 BSSE:本例中,将空位 Ga 原子改为 ghost,而不真正删除 Ga 原子,如此得到晶体的总能量,作为方程(2)的第一项即可。也就是上表中的 ATK-PBE - ghost atom 栏。 | 根据选用的基组的不同,如上所述可能需要考虑 BSSE:本例中,将空位 Ga 原子改为 ghost,而不真正删除 Ga 原子,如此得到晶体的总能量,作为方程(2)的第一项即可。也就是上表中的 ATK-PBE - ghost atom 栏。 | ||
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