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adf:xps2020 [2020/12/02 14:54] – [2,$E_{Hole}$计算参数设置] liu.jun | adf:xps2020 [2022/01/20 19:55] (当前版本) – [二、$C_2$的1S电子对应的XPS峰] liu.jun | ||
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文献资料:[[http:// | 文献资料:[[http:// | ||
- | XANES和EXAFS研究的是内层电子激发到空轨道,而XPS是内层电子激发到真空中,脱离分子。因此实际上计算思路是:计算该分子的单点,得到能量$E_{SP}$;去掉一个要被激发的电子(例如内层1S电子),计算该分子的能量$E_{Hole}$。$E_{Hole}$-$E_{SP}$即对应的XPS峰位置。 | + | XANES和EXAFS研究的是内层电子激发到空轨道,而XPS是内层电子激发到真空中,脱离分子。因此实际上计算思路是:计算该分子的单点,得到能量E< |
本例使用AMS2019.301完成计算。 | 本例使用AMS2019.301完成计算。 | ||
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- | =====一、$C_1$的1S电子对应的XPS峰===== | + | =====一、C_1的1S电子对应的XPS峰===== |
- | ====1,$E_{SP}$计算参数设置===== | + | ====1,E_SP计算参数设置===== |
这里我们选择BP泛函,并选择相对论方法Scalar,因为关心总能量的数值,因此基组设置的较大(TZP),并设置冻芯级别为Small(注意不能选择None) | 这里我们选择BP泛函,并选择相对论方法Scalar,因为关心总能量的数值,因此基组设置的较大(TZP),并设置冻芯级别为Small(注意不能选择None) | ||
{{ : | {{ : | ||
- | 将$C_1$原子设置为一个分区,设置方法参考:[[adf: | + | 将C< |
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- | 单独为$C_1$原子设定高精度基组、并设定不冻芯(必须设定为不冻芯) | + | 单独为C< |
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行 44: | 行 44: | ||
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- | 这就是$E_{SP}$。 | + | 这就是E< |
- | 另外我们通过SCM → Output → Properties → Orbital Energies per Irrep查看能级,可以看到AA不可约表示总共28个电子,AAA不可约表示总共8个电子。我们需要激发出去的内层电子,可以在SCM → Level里面看看,例如本文中能量最低的那个轨道对应的实际上是$C_1$的1s轨道,因为其他C的1s轨道被冻结起来了,这里不会显示出来,其编号为1 AA: | + | 另外我们通过SCM → Output → Properties → Orbital Energies per Irrep查看能级,可以看到AA不可约表示总共28个电子,AAA不可约表示总共8个电子。我们需要激发出去的内层电子,可以在SCM → Level里面看看,例如本文中能量最低的那个轨道对应的实际上是C< |
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因此,我们如果要激发的就是AA不可约表示的第1个轨道的电子到真空中去,后面的计算需要这个信息。 | 因此,我们如果要激发的就是AA不可约表示的第1个轨道的电子到真空中去,后面的计算需要这个信息。 | ||
- | ====2,$E_{Hole}$计算参数设置===== | + | ====2,E_Hole计算参数设置===== |
在上一步的基础上,修改参数如下: | 在上一步的基础上,修改参数如下: | ||
因为去掉了AA不可约表示的第1个电子,所以体系带一个正电,自旋极化(未配对电子数)为1,同时需要勾选Unrestricted: | 因为去掉了AA不可约表示的第1个电子,所以体系带一个正电,自旋极化(未配对电子数)为1,同时需要勾选Unrestricted: | ||
行 67: | 行 67: | ||
END | END | ||
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- | 表示AA不可约表示α自旋13个电子依次填充在最低的13个轨道,β电子第一个轨道是空的,往上的12个轨道各占据1各电子;AAA不可约表示α和β各4各电子从低到高依次填充。这样相当于AA不可约表示的第1个轨道的电子被激发到真空中去了。 | + | 表示AA不可约表示α自旋14个电子依次填充在最低的14个轨道,β电子第一个轨道是空的,往上的13个轨道各占据1各电子;AAA不可约表示α和β各4各电子从低到高依次填充。这样相当于AA不可约表示的第1个轨道的电子被激发到真空中去了。 |
- | 另存任务,并运算,logfile尾部: | + | **另存任务,并运算**,logfile尾部: |
<code bash> | <code bash> | ||
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行 75: | 行 75: | ||
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- | 这就是$C_1$的$E_{Hole}$。 | + | 这就是C< |
- | $E_{Hole}$ - $E_{SP}$ = 237.54425704 eV - (-53.01261285 eV) = 290.56 eV,文献中实验值为290.60 eV | + | E< |
- | =====二、$C_2$的1S电子对应的XPS峰===== | + | =====二、C_2的1S电子对应的XPS峰===== |
- | 类似计算得到$C_2$的XPS峰值:290.2948717 eV,文献中实验值为290.35 eV。文献中实验位移量为0.25 eV,这里我们计算得到0.27 eV。 | + | 类似计算得到C< |