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adf:uv_rel

紫外可见吸收谱与自然跃迁轨道NTO、辐射跃迁寿命、跃迁偶极矩(相对论:Scalar)

本文使用AMS2019.301完成计算。分子结构是何种态($T_1$?$S_0$?$S_1$)$T_1$)的优化结构,则out文件中,仅该态相关辐射跃迁数据有效,例如结构为$T_1$平衡结构,则寿命数据仅$T_1$ → $S_0$的寿命数据有效。如果是$S_1$平衡结构,则$S_1$跃迁到$S_0$的数据有效。

参数设置

注意,激发态数目实际上是吸收峰的数目,但是计算的时候,是从最长波区域往短波区域计算。因此,激发态数目影响到短波区域的峰数量、峰形。数目本身不太影响计算效率,但是对内存需求剧烈增加,一般较大的分子无法计算超过100个激发态,否则对内存的需求将达到T的量级。

结果查看

激发能

SCM > Output > Response properties > All Singlet-Singlet Excitation Energies:列出的是,考虑相对论对动能修正的S0→Sn激发能。

 All SINGLET-SINGLET excitation energies 

 no.     E/a.u.        E/eV      f           tau/s        Symmetry
 ------------------------------------------------------------------
   1:     0.10665      2.90211   0.4150E-03   0.6593E-05  A           
   2:     0.26528      7.21865   0.3270E-01   0.1352E-07  A           
   3:     0.27063      7.36421   0.9721E-02   0.4372E-07  A           
   4:     0.30725      8.36080   0.5446E-01   0.6054E-08  A           
   5:     0.31826      8.66037   0.1441E-02   0.2132E-06  A           
   6:     0.35925      9.77560   0.3040E-01   0.7932E-08  A           
   7:     0.36683      9.98187   0.1562       0.1481E-08  A           
   8:     0.38172     10.38719   0.9686E-01   0.2205E-08  A           
   9:     0.43523     11.84325   0.4239E-01   0.3876E-08  A           
  10:     0.46154     12.55910   0.3639E-03   0.4015E-06  A           
  11:     0.47561     12.94192   0.5803E-01   0.2371E-08  A           
  12:     0.48667     13.24309   0.2428       0.5412E-09  A           
  13:     0.51088     13.90176   0.1159       0.1029E-08  A           
  14:     0.51635     14.05058   0.9831E-01   0.1187E-08  A           
  15:     0.54045     14.70638   0.5258       0.2027E-09  A           
  16:     0.55899     15.21090   0.8406E-01   0.1185E-08  A           
  17:     0.58210     15.83986   0.1565       0.5870E-09  A           
  18:     0.59271     16.12847   0.6131E-01   0.1445E-08  A           
  19:     0.63510     17.28205   0.2801E-02   0.2755E-07  A           
  20:     0.64110     17.44527   0.3921E-01   0.1931E-08  A           
  21:     0.66294     18.03940   0.1323       0.5354E-09  A           
  22:     0.67142     18.27028   0.1909       0.3616E-09  A           
  23:     0.69102     18.80370   0.4534E-01   0.1438E-08  A           
  24:     0.71346     19.41419   0.7641E-01   0.8002E-09  A           
  25:     0.71855     19.55266   0.1406E-01   0.4286E-08  A           
  26:     0.72993     19.86253   0.1232       0.4741E-09  A           
  27:     0.74528     20.27998   0.2826E-01   0.1983E-08  A           
  28:     0.74794     20.35239   0.2573       0.2162E-09  A           
  29:     0.77749     21.15660   0.2768       0.1860E-09  A           
  30:     0.78865     21.46030   0.3642E-01   0.1374E-08  A           
  31:     0.80041     21.78017   0.3448E-02   0.1409E-07  A           
  32:     0.80070     21.78818   0.1902E-02   0.2552E-07  A           
  33:     0.82154     22.35536   0.1206       0.3823E-09  A           
  34:     0.82733     22.51274   0.2867       0.1586E-09  A           
  35:     0.84989     23.12681   0.4196E-01   0.1027E-08  A           
  36:     0.85020     23.13509   0.4741E-01   0.9082E-09  A           
  37:     0.86560     23.55408   0.7401E-01   0.5612E-09  A           
  38:     0.88217     24.00509   0.1160       0.3448E-09  A           
  39:     0.88297     24.02683   0.2533       0.1576E-09  A           
  40:     0.90015     24.49431   0.1242       0.3092E-09  A    

其中tau为激发态的辐射跃迁寿命,其倒数为辐射跃迁速率

跃迁偶极矩

搜索“Transition dipole moments mu”即可看到跃迁偶极矩:

 Transition dipole moments mu (x,y,z) in a.u.
 (weak excitations are not printed)

 no.  E/eV          f                       mu (x,y,z)
 ------------------------------------------------------------------
   1  2.9021     0.41505E-03 -0.29345E-01  0.53687E-02  0.70339E-01
   2  7.2186     0.32703E-01 -0.16536      0.31192E-01  0.39572    
   3  7.3642     0.97208E-02  0.13938     -0.17105      0.72070E-01
   4  8.3608     0.54456E-01 -0.28857      0.39954     -0.15148    
   5  8.6604     0.14409E-02  0.31524E-01 -0.55885E-02 -0.75936E-01
   6  9.7756     0.30405E-01  0.12479     -0.18657E-01 -0.33322    
   7  9.9819     0.15618      0.67294     -0.31093      0.29852    
   8  10.387     0.96857E-01  0.10307     -0.60169      0.89172E-01
   9  11.843     0.42389E-01  0.33043     -0.12459      0.14623    
  10  12.559     0.36387E-03 -0.17939E-01  0.25610E-02  0.29227E-01
  11  12.942     0.58034E-01  0.39465      0.28475E-01  0.16271    
  12  13.243     0.24282      0.33293     -0.62746E-01 -0.79601    
  13  13.902     0.11589     -0.45899     -0.31809     -0.16853    
  14  14.051     0.98307E-01 -0.20190      0.33075E-01  0.49368    
  15  14.706     0.52581     -0.77860      0.83806     -0.38833    
  16  15.211     0.84062E-01  0.17902     -0.32015E-01 -0.43875    
  17  15.840     0.15647      0.24855     -0.43934E-01 -0.58267    
  18  16.128     0.61307E-01 -0.33795     -0.15020     -0.13559    
  19  17.282     0.28013E-02 -0.31820E-01  0.59750E-02  0.74618E-01
  20  17.445     0.39207E-01 -0.27793      0.25082E-01 -0.11773    
  21  18.039     0.13227      0.49523      0.12308      0.19718    
  22  18.270     0.19092     -0.38694     -0.51189     -0.12162    
  23  18.804     0.45338E-01  0.12230     -0.25448E-01 -0.28777    
  24  19.414     0.76412E-01  0.17861     -0.34408      0.10177    
  25  19.553     0.14065E-01 -0.15448     -0.44818E-01 -0.59072E-01
  26  19.863     0.12321      0.18822     -0.32541E-01 -0.46551    
  27  20.280     0.28258E-01  0.92746E-01 -0.19286E-01 -0.21886    
  28  20.352     0.25735     -0.51767      0.43256     -0.24703    
  29  21.157     0.27682     -0.40279      0.57160     -0.21238    
  30  21.460     0.36423E-01  0.10135     -0.19660E-01 -0.24211    
  31  21.780     0.34479E-02  0.19106E-01  0.74680E-02 -0.77722E-01
  32  21.788     0.19023E-02  0.41146E-01 -0.42892E-01 -0.55616E-02
  33  22.355     0.12062     -0.43173     -0.64833E-01 -0.17216    
  34  22.513     0.28669      0.27556     -0.51421E-01 -0.66424    
  35  23.127     0.41962E-01 -0.20501     -0.16235     -0.75315E-01
  36  23.135     0.47410E-01  0.11179     -0.19810E-01 -0.26600    
  37  23.554     0.74015E-01  0.13710     -0.24869E-01 -0.32992    
  38  24.005     0.11599     -0.18824      0.11931E-01  0.40205    
  39  24.027     0.25335      0.41691      0.48077      0.15948    
  40  24.494     0.12422      0.17620     -0.28510E-01 -0.41850

图谱

SCM - Spectra

列表中每一行,对应吸收峰的一个峰,点击将显示该吸收峰的来源,例如上图,表示该吸收峰是8a轨道跃迁到9a轨道。可以通过SCM - level查看能级图对照得到,实际上就是HOMO跃迁到LUMO。

  • 计算有机物的紫外可见吸收谱,往往使用B3LYP能得到很好的结果,但该泛函不适用于多金属中心体系
  • 选择菜单栏Axes - Molar Adsorption Coefficient,将显示摩尔吸收系数
  • 横坐标单位为Hartree,点击菜单栏Axes - Horizontal Unit - nm可以修改为nm,但是注意横坐标不要出现负值,否则转换的时候会报错
  • 吸收峰的强度只要不为0,往往在实验中就能观察到
adf/uv_rel.txt · 最后更改: 2020/07/07 22:27 由 liu.jun

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