adf:uv
差别
这里会显示出您选择的修订版和当前版本之间的差别。
| 两侧同时换到之前的修订记录前一修订版后一修订版 | 前一修订版 | ||
| adf:uv [2017/04/04 21:01] – liu.jun | adf:uv [2017/10/18 10:49] (当前版本) – [参数设置] liu.jun | ||
|---|---|---|---|
| 行 31: | 行 31: | ||
| 如上图所示，对于激发态的计算，一般而言只需要设置两个参数：Type of excitations和Number of excitations。 | 如上图所示，对于激发态的计算，一般而言只需要设置两个参数：Type of excitations和Number of excitations。 | ||
| - | 前者用于设置激发的类型: | + | 前者用于设置激发的类型: |
| 后者用于设置需要计算的激发态的个数：例如此例中设置为40，表示希望得到S1、S2……S40等40个激发态。理论上说，这个数值越大，计算越精确，但内存的需求也急剧增长。一个比较好的权衡，就是设置为40~60左右。 | 后者用于设置需要计算的激发态的个数：例如此例中设置为40，表示希望得到S1、S2……S40等40个激发态。理论上说，这个数值越大，计算越精确，但内存的需求也急剧增长。一个比较好的权衡，就是设置为40~60左右。 | ||
| 行 59: | 行 59: | ||
| 将鼠标置于吸收峰处，或者至于该吸收峰对应的横轴的细蓝线处，即显示该激发态或吸收峰的构成，例如下图（ADF2016以后的版本，这些信息显示在下方的一个列表中）： | 将鼠标置于吸收峰处，或者至于该吸收峰对应的横轴的细蓝线处，即显示该激发态或吸收峰的构成，例如下图（ADF2016以后的版本，这些信息显示在下方的一个列表中）： | ||
| - | {{ adf:znpc28.jpg?direct |}} | + | {{ adf:znpc28.png?direct |}} |
| 为能量最低的激发态（S1），其构成为：91.8%从2a1.u激发到7e.g，即从a1.u不可约表示的第2个态激发到e.g这个不可约表示的第七个轨道，而这两个态。 | 为能量最低的激发态（S1），其构成为：91.8%从2a1.u激发到7e.g，即从a1.u不可约表示的第2个态激发到e.g这个不可约表示的第七个轨道，而这两个态。 | ||
| 行 67: | 行 67: | ||
| {{ adf: | {{ adf: | ||
| - | 需要说明的是，上图中7 E1.g（也就是激发态构造图里面的7 e.g）是二重简并的不可约表示，所以每个E1.g能级其实都有两个轨道，能量相同(这两个能级假如要往上面填充电子的话，就可以填4个电子)。这在上图中，也可以看到。 | + | 需要说明的是，上图中7 E1.g（7 E1.g也就是激发态构造图里面的7 e.g，类似的2A1.u就是激发态构造图里面的2a1.u。）是二重简并的不可约表示（因此有7 E1.g：1和7 E1.g：2两个简并轨道），所以每个E1.g能级其实都有两个轨道，能量相同(这两个能级假如要往上面填充电子的话，就可以填4个电子)。这在上图中，也可以看到。是绿色框中所示的两个轨道。 |
| 同时该激发态的振子强度为0.7097.振子强度与吸收强度成正比。则文献的列表中对应着f的那一列，例如对于S1态振子强度为0.7356。 | 同时该激发态的振子强度为0.7097.振子强度与吸收强度成正比。则文献的列表中对应着f的那一列，例如对于S1态振子强度为0.7356。 | ||
| 行 97: | 行 97: | ||
| **3）**激发态的质量：一般而言，例如B3LYP对于有机体系的低激发态，可靠性往往都是不错的，但更高的激发态，可靠性则会变差，越高的激发态，可靠性越差。其主要原因，往往也在于DFT方法本身，对于较高的空轨道能量、较内层的占据轨道能量的计算，效果都比较差。越是离HOMO-LUMO远的轨道，能量差的越多。更深层次的原因则是：DFT原则上，只有HOMO、LUMO的能级与真实的IP、EA有对应关系，而其他能级实际上与电子能级并没有对应关系；我们把DFT能级当作电子能级来使用，实际上是一种很粗糙的近似。 | **3）**激发态的质量：一般而言，例如B3LYP对于有机体系的低激发态，可靠性往往都是不错的，但更高的激发态，可靠性则会变差，越高的激发态，可靠性越差。其主要原因，往往也在于DFT方法本身，对于较高的空轨道能量、较内层的占据轨道能量的计算，效果都比较差。越是离HOMO-LUMO远的轨道，能量差的越多。更深层次的原因则是：DFT原则上，只有HOMO、LUMO的能级与真实的IP、EA有对应关系，而其他能级实际上与电子能级并没有对应关系；我们把DFT能级当作电子能级来使用，实际上是一种很粗糙的近似。 | ||
| + | **4）**一般主要从吸收谱中波长较长的部分进行对照，波长较短的部分，跟我们计算的激发态的个数有关（默认计算10个激发态）。如果只计算少量激发态，实际上得到的吸收峰丢失了大量的短波部分的信息。 | ||
| =====激发态的结构优化===== | =====激发态的结构优化===== | ||
| 参考：[[adf: | 参考：[[adf: | ||
adf/uv.1491310904.txt.gz · 最后更改: 2017/04/04 21:01 由 liu.jun