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adf:theoryofets-nocv [2023/07/10 17:03] – [ETS方法] liu.jun | adf:theoryofets-nocv [2023/07/10 17:07] (当前版本) – [ETS-NOCV方法] liu.jun | ||
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- | 这个表达式对于NOCV来说,是最重要的。它定义了电荷的总的形变密度,分解到各个渠道(每对NOCV是一个“渠道”)。 | + | 这个表达式对于NOCV来说,是最重要的。它定义了电荷的总的形变密度,分解到各个渠道(每对NOCV是一个“渠道”,或者通俗的说,每组共价作用对应一个“渠道”)。 |
从NOCV轨道的“SFO contribution”中则可以轻易看到受体轨道,也就是贡献值为正值(也就是得到电子的数目)的那些SFO,就是电子“受体”。 | 从NOCV轨道的“SFO contribution”中则可以轻易看到受体轨道,也就是贡献值为正值(也就是得到电子的数目)的那些SFO,就是电子“受体”。 | ||
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当然也有可能让片段都带电,也可能让片段处于中性。不同的划分方式,就会提供不同的“视角”。例如H-CN异构化为CN-H,其中H可能划分为中性,也可能划分为纯粹的质子,让CN带电。 | 当然也有可能让片段都带电,也可能让片段处于中性。不同的划分方式,就会提供不同的“视角”。例如H-CN异构化为CN-H,其中H可能划分为中性,也可能划分为纯粹的质子,让CN带电。 | ||
- | 综述: | + | 综上: |
- | 1)Δρ( r ) 表示总的形变密度; | + | - Δρ( r ) 表示总的形变密度; |
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- | 2)NOCV是SFO(片段的轨道)的线性组合; | + | |
- | + | | |
- | 3)这些NOCV是成对出现的,本征值(ν< | + | |
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- | 4)NOCV也可以Lowdin基函数的线性组合,其中Lowdin基函数之间是互相正交归一化的,也是SFO的线性组合;直接的SFO基得到的NOCV本征值是一对对绝对值相等、符号相反的本征态,Lowdin基得到的,也是成对的,但本征值不相等。 | + | |
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- | 5)ADF默认的片段分析(Bonding Energy Decomposition)中的Total Orbital Interactions也可以按NOCV来拆分: | + | |
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- | ΔE< | + | |
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- | 6)ETS-NOCV分析是对ADF默认的片段分析功能的很好补充。 | + | |
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- | 7)一般而言,第1对NOCV(含alpha对和beta对),对电子形变密度贡献最大;有时候,第2个NOCV对(含alpha对和beta对)也有所贡献;更后面的,一般贡献就非常小了。 | + | |
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- | 8)在ADF中,View窗口中contribution或者out文件里面叫做eigenvalue。一般而言(但不绝对),绝对值越大,贡献越大。但并不成比例。很多时候,能量稍微小一点,贡献小好几个数量级。具体参考下文。 | + | |
=====直观案例===== | =====直观案例===== | ||
参考:[[adf: | 参考:[[adf: |