密度泛函是通过求解哈密顿量的本征方程，也就是所谓的Kohn-Sham方程得到。但该方程，并不能直接求解，而是通过自洽的方式来求解。所谓自洽：初始猜测一个电子的状态，可以是电子的密度或者电子的波函数。这样能够得到这个体系的势函数，因为势函数就是由电子产生的。在这种势函数下，电子的状态将会如何？这是可以直接求解得到的。这样得到一套新的电子状态，包括波函数和密度。从而由新的电子密度产生新的势函数，这样循环，直到最后，第N次电子密度产生的势函数求解出来的N＋1次电子密度，N和N＋1次电子密度几乎没有差别的时候，就认为这个Kohn-Sham方程被求解出来了。

也叫做Self-Consistent Field，简称SCF。

在ADF中，自洽迭代不收敛，绝大多数情况都是由于体系内在原因导致，例如：

• 自旋极化（Spin Polarization）设置不正确，自旋极化指未配对电子的个数，此时结果是错的，例如O2，如果设置为单重态，则不可能收敛，如下图所示，只有2个电子，但是有2个轨道，存在多种可能的占据可能，这样就不能收敛。如果是三重态，则两个电子在同一自旋，两个轨道都占据，不存在其他可能性，故能收敛

• 在自旋正确的情况下，也有可能存在最高占据轨道存在简并/近简并，而简并的轨道不能被满占据，此时电子无论占据在哪个轨道上，电子云的对称性和分子的对称性都不同，因此不可能收敛，这种情况要考虑降低点群，迫使电子在简并轨道上要么全满，要么全空，则收敛的问题也能得以解决。
• 多个分子以聚集在一起，但是电荷无法以整数的方式分配到各个分子上，例如8个等价的CO基，但是电荷是+2
• 其他

总之，应该先研究这个体系不收敛的客观原因。如果只是单纯从软件的角度去强行令其收敛，这样即使收敛，结果也是不可信的。