如果我们需要计算荧光或者磷光，激发态的结构优化就是必须要做的事情。如果计算吸收光谱就不需要这一步。一般而言，激发态的几何结构和基态的几何结构不一定具有相同的对称性。因此分子处于激发态的时候，其对称性我们是不清楚的。因此，对于激发态的优化，我们应该将分子的对称性取消掉，然后进行优化。优化之后，如果保持了原有的对称性结构，那就可以认为激发态对称性与基态一样（这种情况其实很少见）；如果优化后，对称性消失了，或者降低了，那就只能认为激发态的对称性消失或降低了（大部分情况是如此）；也有对称性变高的情况，但非常少。

ADF计算的精确度很高，因此能够让结构收敛到正确的对称性上面去。例如CO2分子，我们从一个对称性最低的结构，例如Cs群的结构去优化，最后收敛后，ADF也能得到D∞h的直线型结构。

由于我们取消了对称性，因此激发态的不可约表示就变成一个A了。最低激发态，也就变成1A了。

我们如下设置激发态优化的参数（分子结构沿用上一步的结构）：

注意，这里1 A表示优化第一个激发态，也就是S1；如果要优化Sn，那么这里就要填写n A。 取消对称性如下：在Details下拉菜单中选择Symmetry得到如下菜单：

保存任务，例如名为：04Excitation_GO，则自动生成04Excitation_GO.adf、04Excitation_GO.run文件。同时会生成04Excitation_GO.pid文件，这个文件对我们一般没有用处。然后执行任务。

优化后的分子结构，可以从SCM LOGO > movie中播放的优化过程动画的最后一帧看到。导出该结构可以用如下方式：

也可以选择Save Geometry将其保存为xyz格式。

而优化结束之后的激发态，与前面一样，可以在SCM LOGO > Spectra中查看。可以看到新的S1态的激发能。这其实就对应着荧光的发射峰。组分等也可以同样查看到。在新版中logfile会列出 current energy 实际上就是该激发态的能量，也就是当前结构的基态能量＋激发能。

本步计算的分子结构是上一步计算得到的结构。可以从movie中File-update Geometry In Input得到，也可以从File-Save Geometry得到的xyz文件导入。

参数设置（这一步需要非常小心，否则会变成基态的频率计算），参数设置如下：

保存任务，例如名为05Freq_of_Excitation。运行计算。

注意：激发态频率的计算，实际上是使用数值拟合的方式去计算。也即是说，需要将每个原子逐个从平衡位置做微小偏移动，然后计算这种微小形变之后的激发能，因此对于像这样的大分子，计算激发态频率将是非常耗时的。如果不考虑对称性的话，计算的结构数大约为原子个数的6倍——也即是说需要计算这么多次激发态。ADF激发态的并行效率很高。因此高核数并行对于这样的计算很重要，否则几乎不可能完成这样的计算任务。总体而言ADF的效率不错，本计算在4核台式机上完成，大约用了4天。如果在16核服务器，基本上1天就足够了。

同样地，在SCM LOGO > Spectra中可以查看到振动谱：

首先显示的是激发态（我们上面只计算了1A这一个激发态，因此只有一个峰）：

选择振动谱：

即得到右方的振动谱。振动谱中没有虚频（负数的频率）。