本例适用于对激发态发生明显电荷转移的情况。

第一步，优化基态的分子结构（详情请点击）;

第二步，优化激发态几何结构（如果关心的是垂直激发的CDD，那么设置Details > Geometry Convergence > Maximum number of iterations: 0即可），参数设置如下（以CO分子为例）：

注意：LDA、GGA低估了交换作用，因此会产生一种不符合事实的后果 —— 对于能量很低的激发态，也出现了电荷的转移。一个比较粗暴的解决方式就是替换为杂化泛函，例如B3LYP。激发态几何优化取消对称性的原因是：我们并不清楚激发态分子结构对称性是不是会降低（当然对于这个例子里面，CO无论怎么变，都是C_∞点群对称，是不必要的，但如果这样的话，就需要先知道需要优化的激发态的不可约表示符号，例如是A1不可约表示的第二个态的话，就需要在第3图中将1A替换为2A1），因此将其设置为C₁群（没有对称性），这样是合理的。

如果是计算垂直激发的CDD，设置同上，唯独增加一项：

Details — Geometry Convergence — Number of Geometry Iterations设置为1，即可。当然计算完成的时候，会显示：

ERROR: GEOMETRY DID NOT CONVERGE

不必理会。

保存并运行任务。

第三步，结果分析：

在ADFinput窗口，SCM LOGO > View：

将右下角的数值调整（该值为等值面的数值，不同的数值，则窗口显示该值的等值面），例如此例改为0.003

这就是该几何结构下，该激发态（激发态几何结构优化那一步指定的那个激发态）与基态的电子密度之差的空间分布。

补充内容：如何要得到总的激发态电子密度？

1，Field — Calculate

之后最下方下方选择如图所示

注意右下角红色圆圈里面的C-1，这是计算出来的“基态密度+激发态基态密度差=激发态密度”的数据编号。

2，显示该密度（C-1这一项）：

Add- ISOSurface Double（+/-），最下方，选择如下：

即显示激发态电子密度的等值面。注意倒数第二行编号为C-1，因此，最后一行选择Other — 1 — C-1，即显示激发态的电子密度空间分布。

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