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adf:如何为对称性的分子指定电子的占据方式 [2019/03/27 11:55] – liu.jun | adf:如何为对称性的分子指定电子的占据方式 [2023/10/26 18:05] (当前版本) – 移除 liu.jun | ||
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行 1: | 行 1: | ||
- | ======如何指定电子的占据方式====== | ||
- | 在ADFinput > details > User input中,或run文件中中添加类似如下内容(在run文件的中部任何关键字block< | ||
- | ====Restricted方法==== | ||
- | 再次强调:如果体系是高自旋态,例如三重态,那么有2个电子自旋朝同一个方向。这个时候,如果用Restricted方法,往往都很难收敛到正确的占据方式上去,经常出现LUMO比HOMO还低的情况,这要尤其注意,这也是导致[[adf: | ||
- | <code bash> | ||
- | OCCUPATIONS | ||
- | A1 4.0 | ||
- | B1 2.0 | ||
- | B2 2.0 | ||
- | END | ||
- | </ | ||
- | 其中A1、B1、B2是分子轨道的不可约表示名,后面的数字表示该不可约表示的电子个数。 | ||
- | |||
- | <code bash> | ||
- | OCCUPATIONS | ||
- | A 14.0 1.0 1.0 1.0 | ||
- | END | ||
- | </ | ||
- | <color blue> | ||
- | |||
- | 对Restricted方法的计算,用户也可以分别指定alpha电子、beta电子的个数,例如上面的占据方式和下面是等价的: | ||
- | <code bash> | ||
- | OCCUPATIONS | ||
- | A1 2.0//2.0 | ||
- | B1 1.0//1.0 | ||
- | B2 1.0//1.0 | ||
- | END | ||
- | </ | ||
- | |||
- | 如果是开壳层体系(有的电子的自旋没有配对),Restricted方法也允许用这种alpha、beta电子分开指定的方式,来实现高自旋态,这种情况,就只能手写类似如下的内容,到run文件或者User Input里面: | ||
- | <code bash> | ||
- | OCCUPATIONS | ||
- | A 7.0//10.0 | ||
- | END | ||
- | </ | ||
- | 表示有7个alpha电子、10个beta电子。但遗憾的是,这样指定,基本上绝大部分情况,都不能收敛到正确的占据方式上去。例如,最后可能电子的占据方式是: | ||
- | |||
- | <code bash> | ||
- | OCCUPATIONS | ||
- | A 7.0//7.0 0.0 1.0 1.0 1.0 | ||
- | END | ||
- | </ | ||
- | 也就是:最低空轨道(本例中是第8个beta轨道)很可能比最高占据轨道(本例中为第11个beta轨道),能级还要低。在进行开壳层片段分析的时候,尤其要注意这一点。如果真实的占据方式变成这样,而这种占据就是你想要的,那么就需要按照这种方式设置Fragoccupations(关于该关键字的作用,参考[[adf: | ||
- | ====Unrestricted方法==== | ||
- | 用户只能分别指定alpha、beta电子的个数: | ||
- | |||
- | <code bash> | ||
- | OCCUPATIONS | ||
- | A1 2.0//2.0 | ||
- | B1 1.0//1.0 | ||
- | B2 1.0//1.0 | ||
- | END | ||
- | </ | ||
- | 表示A1不可约表示,Spin up占据2个电子,Spin down2个电子;B1不可约表示,Spin up占据1个电子,Spin down1个电子;B2不可约表示,Spin up占据1个电子,Spin down1个电子。 | ||
- | 或者: | ||
- | <code bash> | ||
- | OCCUPATIONS | ||
- | A1 11.0//10.0 | ||
- | B1 1.0//1.0 | ||
- | B2 1.0//1.0 | ||
- | END | ||
- | </ | ||
- | 表示A1不可约表示,Spin up的电子前11个轨道占据11个电子,Spin down前10个轨道占据10个电子;B1不可约表示,Spin up占据1个电子,Spin down1个电子;B2不可约表示,Spin up占据1个电子,Spin down1个电子。 | ||
- | |||
- | <code bash> | ||
- | OCCUPATIONS | ||
- | A1 10.0 0.33333333333333 0.33333333333333 0.33333333333333// | ||
- | B1 1.0//1.0 | ||
- | B2 1.0//1.0 | ||
- | END | ||
- | </ | ||
- | 表示A1不可约表示,Spin up的电子前10个轨道占据10个电子,第11、12、13轨道分别占据1/ | ||
- | |||
- | 对于没有对称性的分子,只有一个不可约表示A: | ||
- | <code bash> | ||
- | OCCUPATIONS | ||
- | A 2.0 0.0 1.0// 4.0 | ||
- | END | ||
- | </ | ||
- | 表示A不可约表示Spin up的占据方式是:1 1 0 1,Spin Down的占据方式是1 1 1 1。 |