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adf:pesofband [2020/04/13 11:56] – [一维、二维材料基于势能面扫描的高精度、高效率过渡态计算] liu.jun | adf:pesofband [2022/12/14 11:16] (当前版本) – [前言] liu.jun | ||
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=====前言===== | =====前言===== | ||
- | 对于二维体系,BAND的效率高于其他平面波程序,而一维体系,BAND的效率比二维体系更高,几乎接近非周期性体系的计算效率。本文以二维材料为例,一、三维材料过程完全类似。 | + | 对于二维体系,BAND的效率高于同等精度的平面波程序,而一维体系比二维体系效率更高,几乎接近非周期性体系的计算效率。本文以二维材料为例演示计算过程,二维、三维材料过程完全类似。 |
- | 另外,BAND可以处理真正的一维、二维模型。在BAND中,二维材料(周期性设置为Main > Periodicity > Slab)**上下表面外,均为半无限大的真空**,一维材料(周期性设置为Main > Periodicity > Chain)**外围为无限大真空**,二者均无需人为添加“真空层”。 | + | |
- | 需要强调的是:**BAND也可以像平面波软件那样,使用三维周期性边界条件,通过添加真空层来处理二维、一维材料,但这对BAND而言,是非常不明智的做法,因为这种做法既增大了计算量,又降低了精度。平面波程序之所以这样处理,是因为平面波程序,无法处理真正的二维、一维材料,不得已只能用三维材料,仿冒二维、一维材料。** | + | 另外,BAND可以处理真正的一、二维模型,一维材料(周期性设置为Main > Periodicity > Chain)外围为无限大真空,二维材料(周期性设置为Main > Periodicity > Slab)上下表面外,均为半无限大的真空,均无需人为添加“真空层”。 |
- | 这里,我们以$H_2$分子在$MoS_2$表面加氢过程为例。虽然这里用二维材料作为范例,实际上并不仅限于二维体系。 | + | 需要注意的是:BAND也可以像平面波方法那样,使用三维周期性边界条件,通过添加真空层来建立一、二维模型,但这既增大了计算量,又降低了精度。 |
- | 第一步,通过势能面扫描,观察$H_2$分子逐渐靠近$MoS_2$中S原子的过程中,能量、结构的变化。实际上,这相当于做了一系列的限制性结构优化,限制的是S-H距离逐渐减小,其他原子自由地进行能量最小化。因此可以认为,如果限制条件设置得当,势能面扫描的过程,大致是沿着势能面中,反应物与产物之间,能量最低的“方向”前进的(我们这里有一个大前提,即只讨论单步反应。存在多步反应的情况,拆解为多个单步反应即可)。因此,扫描得到的势能面最高点,一般而言就在精确的过渡态结构(或者叫做势能面的**鞍点**)附近。接下来,则可以从将结构作为过渡态结构的初始猜测,去搜索精确的过渡态结构。 | + | 这里,我们以H< |
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+ | 第一步,通过势能面扫描,观察H< | ||
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+ | 实际上也可以做两轮NEB,代替此处的势能面扫描,得到过渡态结构的初始猜测。NEB过程,参考:[[adf: | ||
第二步,计算该过渡态初始猜测结构的频率(只需要计算与反应相关的少数几个原子的频率即可),然后进行过渡态结构优化,得到真正精确的过渡态,也就是能量的一阶梯度趋近于0(默认阈值0.001)。 | 第二步,计算该过渡态初始猜测结构的频率(只需要计算与反应相关的少数几个原子的频率即可),然后进行过渡态结构优化,得到真正精确的过渡态,也就是能量的一阶梯度趋近于0(默认阈值0.001)。 | ||
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====第一步,创建二维MoS2==== | ====第一步,创建二维MoS2==== | ||
- | 打开ADFinput,点击窗口中上方的“ADF”,切换到“BAND”,这样左边窗口就是一个具有周期性的模型了,只是默认没有将晶格常数显示出来而已。先创建一个$MoS_2$模型,$MoS_2$在系统自带的数据库里面有: | + | 打开ADFinput,点击窗口中上方的“ADF”,切换到“BAND”,这样左边窗口就是一个具有周期性的模型了,只是默认没有将晶格常数显示出来而已。先创建一个MoS< |
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====第二步,创建超胞==== | ====第二步,创建超胞==== | ||
- | 创建超胞的目的,是为了降低表面$H_2$的吸附浓,否则默认一个原包吸附一个$H_2$,浓度太高了。超胞越大,浓度越低,当然计算量越大。这里,我们以2*2超胞为例,因为这样浓度不至于过高,超胞也不太大,计算量也不大。 | + | 创建超胞的目的,是为了降低表面H< |
- | 然后在$MoS_2$上方,画一个$H_2$分子即可。适当调整$H_2$的位置,使得其尽量接近将要发生反应的位置,也就是过渡态偏离反应物一端。当然这需要一些实际经验来判断。 | + | 然后在MoS< |
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