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adf:geooptofsinglet_rel [2017/03/31 01:52] – [参数设置] liu.jun | adf:geooptofsinglet_rel [2023/12/12 16:20] (当前版本) – [如何进行单重激发态的结构优化(Scalar相对论)] liu.jun | ||
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======如何进行单重激发态的结构优化(Scalar相对论)====== | ======如何进行单重激发态的结构优化(Scalar相对论)====== | ||
- | 因为对于Spin-Orbit相对论而言,并没有所谓的单重态,因此无法用Spin-Orbit相对论优化单重态。本文以HF分子为例,其基态为S0态。 | + | 因为对于Spin-Orbit相对论而言,并没有所谓的单重态,因此无法用Spin-Orbit相对论优化单重态。本文使用AMS2019.301以上完成计算。 |
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+ | 本文的例子,没有考虑溶剂化,如果要考虑溶剂化,Model → Solvation选择溶剂化方法、溶剂即可,**ADF新版支持溶剂化的激发态优化。** | ||
=====参数设置===== | =====参数设置===== | ||
- | 设置结构优化、Scalar相对论、不冻芯(激发态优化不能冻芯) | ||
- | {{ :adf:geooptofsinglet_rel01.png?600 }} | + | 我们如下设置激发态优化的参数(分子结构沿用上一步的结构)。激发态优化,不能使用Frozen Core,因此设置为None,相对论设置为Scalar: |
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+ | {{ adf:2020znpc399.png?650 }} | ||
+ | |||
+ | 激发态的个数比需要计算的激发态序号大一点点即可: | ||
+ | |||
+ | {{ adf: | ||
+ | |||
+ | {{ adf: | ||
+ | |||
+ | 注意,这里1 A表示优化第一个激发态,也就是S1;如果要优化Sn,那么这里就要填写n A。 | ||
+ | |||
+ | 取消对称性,并且稍微移动对称原子破坏对称性(Symmetry设置为NoSym): | ||
+ | {{ adf: | ||
+ | =====结果分析===== | ||
+ | |||
+ | 优化后的分子结构,可以从SCM LOGO > movie中播放的优化过程动画的最后一帧看到。导出该结构可以用如下方式: | ||
+ | |||
+ | {{ adf: | ||
- | 设置激发态计算,Allowed Only表示只计算与基态自旋相同的激发态,也就是单重态: | + | 也可以选择Save Geometry将其保存为xyz格式。 |
- | {{ : | + | 而优化结束之后的激发态,与前面一样,可以在SCM LOGO > Spectra中查看。可以看到新的S1态的激发能。这其实就对应着荧光的发射峰。组分等也可以同样查看到。 |
- | 如果不确定激发态的点群,应取消对称性,设置为Nosym | + | <color green> |
+ | < | ||
+ | < | ||
+ | < | ||
+ | < | ||
+ | Job S1-geo has finished | ||
+ | </ | ||
- | {{ : | + | 但是,一定要注意:激发态优化过程中,是否存在势能面的交叉,也就是在SCM - Output,窗口底部输入“ All SINGLET-SINGLET excitation energies ”搜索激发能的变化。注意看我们计算的激发态的激发能,是否在过程中,出现与其他激发能差值接近0.1eV的情况,如果出现,则很可能出现了势能面交叉,应该另行考虑。 |
- | 选择优化哪个激发态?如果优化Sn态,则此处输入< | + | =====验证激发态优化结果:激发态频率计算,看是否存在虚频===== |
- | {{ :adf:geooptofsinglet_rel04.png? | + | 参考:[[adf:freqofexcitedstates]],注意激发态频率计算的泛函、基组、相对论,应该与激发态优化相同。 |
- | =====结果查看===== | + | 确认振动谱中没有虚频(负数的频率),则该激发态优化没有问题。 |
- | 收敛的过程可以从logfile看到,并有相应的分子结构,与一般的结构优化差别不大。 | + |