ADF Highlight:六氯化镅中的5f共价电子(JACS, 2017)

Posted · Add Comment

参考文献:

J. N. Cross, J. Su, E, R. Batista, S. K. Cary, W. J. Evans, S. A. Kozimor, V. Mocko, B. L. Scott, B. W. Stein, C. J. Windorff, P. Yang, Covalency in Americium(III) Hexachloride,  J. Am. Chem. Soc.,2017,139, 8667–8677 (2017).

本文结合Spin-Orbit Coupling DFT与跃迁偶极矩方法,计算分析了六氯化镅中氯K边XAS,观察到了Am-Cl键中5f与3d轨道混合的直接证据。

左: 实验数据为•线;(PPh4)3AmCl6和(PPh4)3EuCl6的氯K边XAS曲线拟合模型为蓝色;对比了氯K边XAS谱(•线)和orbital-difference DFT的计算结果(黑线);橙色、绿色、紫色和灰色竖线条以及虚线,代表计算得到的以5f、6d为末态(电子从某个占据态跃迁到该空态,这个空态被占据,也就是这里说的“末态”)的跃迁的能量与振子强度。右:AmCl63- 的t1u轨道包含Cl和Am的5f轨道。

结合实验上氯K边XAS的数据,对比AmCl63- 和等电子的EuCl63-,确认了Seaborg在1954年提出的假设:AmIII 的5f轨道共价比EuIII的4f轨道混合更牢固。

ADF软件中,激发态计算orbital-difference DFT的设置方式:ADF input > Properties > Excitations(UV/Vis), CD > Method > Delta Eps,其中Type of Excitations的设置参考“费米维基”中“ADF知识库”激发态的计算。

 
  • 标签

  • 关于费米科技

    费米科技以促进工业级模拟与仿真的应用为宗旨,致力于推广基于原子级别模拟技术和基于图像模型的仿真技术,为学术和工业研究机构提供研发咨询、软件部署、技术攻关等全方位的服务。费米科技提供的模拟方案具有面向应用、模型新颖、功能丰富、计算高效、简单易用的特点,已经服务于众多的学术和工业用户。

    欢迎加入我们!(点击链接)

  • 最近更新

  • 联系方式

    • 留言板点击留言
    • 邮箱:sales_at_fermitech.com.cn
    • 电话:010-80393990
    • QQ: 1732167264
  • 订阅费米科技新闻

    • 邮件订阅:
      您可以使用常用的邮件地址接收费米科技定期发送的产品更新和新闻。
      点击这里马上订阅
    • 微信订阅:
      微信扫描右侧二维码。
  •