ADF Highlight:使用77Se和125Te的核磁谱来探测化合物[Th(En){N(SiMe3)2}3]−(其中E = Se, Te; n = 1,2)和他们的六价铀氧化物同类物中锕-硫键中的共价分量(JACS, 2016)

Posted · Add Comment

参考文献:

DanilE.Smiles, GuangWu, PeterHrobaŕik, and TrevorW.Hayton, Use of 77Se and 125Te NMR Spectroscopy to Probe Covalency of the Actinide-Chalcogen Bonding in [Th(En){N(SiMe3)2}3] (E = Se, Te; n = 1, 2) and Their Oxo-Uranium(VI) Congeners, J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 814−825

master.img-000

[Th(I)(NR2)3] (R = SiMe3) 跟相同当量的[K(18-crown-6)]2[Se4]或者[K(18-crown- 6)]2[Te2]反应分别获得钍的二硫族化物[K(18-crown-6)][Th(η2-E2)(NR2)3] (E = Se; E = Te)。通过与三乙基磷或三乙基磷与汞反应可以脱去一个硫原子,分别获得钍的单硒化物或单碲化物[K(18-crown-6)][Th(E)(NR2)3] (E = Se; E = Te),这两个化合物都可以用X射线粉末衍射来表征晶体结构,并发现为目前已知最短的Th−Se和Th−Te键。

锕-硫键的电子结构和性质分析是通过77Se和125Te核磁谱及详细的量子化学分析获得的。作者也记录了77Se在六价铀硒氧配合物[U(O)(Se)(NR2)3] (δ(77Se)的化学位移为4905 ppm,这是已知的77Se核磁位移的最大值,并将77Se在抗磁性物质中的化学位移从3300ppm拓展到接近6000ppm。

77Se和125Te的给出的含硫配体中的核磁位移都可以作为定量地鉴别锕-E键共价键贡献的工具,并导致锕系-配体的成键里面,六价铀比四价钍的5f轨道更显著地参与成键。

本文进一步说明,X晶体衍射、核磁光谱以及密度泛函计算都为锕-硫键在化合物中的成键提供了有力的证据。在[U(O)(E)(NR2)3]系列化合物中,An-E键的共价组分都很大,但会随着减硫族元素变重而降低。

 
  • 标签

  • 关于费米科技

    费米科技以促进工业级模拟与仿真的应用为宗旨,致力于推广基于原子级别模拟技术和基于图像模型的仿真技术,为学术和工业研究机构提供研发咨询、软件部署、技术攻关等全方位的服务。费米科技提供的模拟方案具有面向应用、模型新颖、功能丰富、计算高效、简单易用的特点,已经服务于众多的学术和工业用户。

    欢迎加入我们!(点击链接)

  • 最近更新

  • 联系方式

    • 留言板点击留言
    • 邮箱:sales_at_fermitech.com.cn
    • 电话:010-80393990
    • QQ: 1732167264
  • 订阅费米科技新闻

    • 邮件订阅:
      您可以使用常用的邮件地址接收费米科技定期发送的产品更新和新闻。
      点击这里马上订阅
    • 微信订阅:
      微信扫描右侧二维码。
  •