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adf:unrestrictedrestricted [2022/10/24 15:13] – liu.jun | adf:unrestrictedrestricted [2022/12/21 14:43] (当前版本) – liu.jun | ||
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* 闭壳层:所有电子都配对。因此必然是偶数电子体系。 | * 闭壳层:所有电子都配对。因此必然是偶数电子体系。 | ||
* Restricted:是针对计算的方法。Spin down与Spin up在计算时,采用同一组轨道,也就是说Spin down的轨道空间分布函数、能级是多少,Spin up跟它完全一致,不需要额外计算,自动“复制”一套,唯独在自旋上区分一下。因此在进行自洽场迭代(SCF)的过程中,只需要计算一种自旋就可以了,另一种自旋的套用结果就可以了。因此得到的电子占据数也会复制,那么奇数电子的体系,如果用Restricted计算,则可能出现HOMO轨道两种自旋各占0.5个电子。 | * Restricted:是针对计算的方法。Spin down与Spin up在计算时,采用同一组轨道,也就是说Spin down的轨道空间分布函数、能级是多少,Spin up跟它完全一致,不需要额外计算,自动“复制”一套,唯独在自旋上区分一下。因此在进行自洽场迭代(SCF)的过程中,只需要计算一种自旋就可以了,另一种自旋的套用结果就可以了。因此得到的电子占据数也会复制,那么奇数电子的体系,如果用Restricted计算,则可能出现HOMO轨道两种自旋各占0.5个电子。 | ||
- | * Unrestricted:是针对计算的方法。Spin down与Spin up在计算时,各自采用不同的轨道。因此Spin down和Spin up要分别进行SCF迭代。因此两种自旋的电子占据可以不同。 | + | * Unrestricted:是针对计算的方法。Spin down与Spin up在计算时,各自采用不同的轨道。因此Spin down和Spin up要分别进行SCF迭代。因此两种自旋的电子占据**可以**不同(注意不是必须不同)。对于闭壳层体系,采用Unrestricted计算,将得到与Restricted计算一样的结果。 |