adf:unrestrictedrestricted
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| adf:unrestrictedrestricted [2017/05/20 21:59] – liu.jun | adf:unrestrictedrestricted [2022/12/21 14:43] (当前版本) – liu.jun | ||
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| * 开壳层：指体系存在未配对的电子，因此奇数个电子的体系一定是开壳层体系。但有的偶数电子的体系，也有电子未配对，例如氧气分子，有两个电子没有配对，从而导致基态是三重态，属于开壳层体系 | * 开壳层：指体系存在未配对的电子，因此奇数个电子的体系一定是开壳层体系。但有的偶数电子的体系，也有电子未配对，例如氧气分子，有两个电子没有配对，从而导致基态是三重态，属于开壳层体系 | ||
| * 闭壳层：所有电子都配对。因此必然是偶数电子体系。 | * 闭壳层：所有电子都配对。因此必然是偶数电子体系。 | ||
| - | * Restricted：是针对计算的方法。Spin down与Spin up在计算时，采用同一组轨道，也就是说Spin down的轨道空间分布函数、能级是多少，Spin up跟它完全一致，不需要额外计算，自动“复制”一套，唯独在自旋上区分一下。因此在进行自洽场迭代（SCF）的过程中，只需要计算一种自旋就可以了，另一种自旋的套用结果就可以了。 | + | * Restricted：是针对计算的方法。Spin down与Spin up在计算时，采用同一组轨道，也就是说Spin down的轨道空间分布函数、能级是多少，Spin up跟它完全一致，不需要额外计算，自动“复制”一套，唯独在自旋上区分一下。因此在进行自洽场迭代（SCF）的过程中，只需要计算一种自旋就可以了，另一种自旋的套用结果就可以了。因此得到的电子占据数也会复制，那么奇数电子的体系，如果用Restricted计算，则可能出现HOMO轨道两种自旋各占0.5个电子。 |
| - | * Unrestricted：是针对计算的方法。Spin down与Spin up在计算时，各自采用不同的轨道。因此Spin down和Spin up要分别进行SCF迭代。 | + | * Unrestricted：是针对计算的方法。Spin down与Spin up在计算时，各自采用不同的轨道。因此Spin down和Spin up要分别进行SCF迭代。因此两种自旋的电子占据**可以**不同（注意不是必须不同）。对于闭壳层体系，采用Unrestricted计算，将得到与Restricted计算一样的结果。 |
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| - | 综述： | + | |
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| - | - Restricted方法计算量比Unrestricted要小大约一倍； | + | |
| - | - 闭壳层一般用Restricted方法，如果一定要用Unrestricted，也行，但会发现轨道、能级的差别非常非常非常的小； | + | |
| - | - 开壳层可以用Restricted方法、也可以用Unrestricted方法，这个要根据情况决定。例如我们把乙烷分成两个甲基片段，要做片段分析，这个时候，两个甲基都是开壳层，但目前对ADF模块而言，只能使用Restricted方法，具体参考[[adf: | + | |
adf/unrestrictedrestricted.1495288788.txt.gz · 最后更改: 2017/05/20 21:59 由 liu.jun