adf:slater_gaussian
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| adf:slater_gaussian [2016/05/10 22:32] – 创建 liu.jun | adf:slater_gaussian [2023/10/25 11:44] (当前版本) – liu.jun | ||
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| 实际的量子化学计算过程中，无论是Gaussian函数还是Slater函数，都是使用多个函数去拟合、逼近真实的电子波函数。不过真实的电子波函数是Slater函数形式的，最典型的就是H原子的电子波函数，可以精确求解（可以参考曾谨言《量子力学》卷I）。因此使用Gaussian函数的软件，是采用多个Gaussian函数拟合去逼近Slater型电子轨道。使用Slater函数的软件，是采用Slater函数拟合电子轨道。因为这个原因，Gaussian基组种类五花八门，而Slater基组则并不需要很多种，DZ、DZP、TZP、TZ2P、QZ4P等就已经覆盖了几乎所有的精度。但用什么Gaussian基才能复现出一个精确的Slater函数，可变性就很大，不易掌握。单单从理论计算的精度上，Slater基的精度略高于Gaussian基的精度。当然计算精度与实验符合的好不好，是另一个问题了。 | 实际的量子化学计算过程中，无论是Gaussian函数还是Slater函数，都是使用多个函数去拟合、逼近真实的电子波函数。不过真实的电子波函数是Slater函数形式的，最典型的就是H原子的电子波函数，可以精确求解（可以参考曾谨言《量子力学》卷I）。因此使用Gaussian函数的软件，是采用多个Gaussian函数拟合去逼近Slater型电子轨道。使用Slater函数的软件，是采用Slater函数拟合电子轨道。因为这个原因，Gaussian基组种类五花八门，而Slater基组则并不需要很多种，DZ、DZP、TZP、TZ2P、QZ4P等就已经覆盖了几乎所有的精度。但用什么Gaussian基才能复现出一个精确的Slater函数，可变性就很大，不易掌握。单单从理论计算的精度上，Slater基的精度略高于Gaussian基的精度。当然计算精度与实验符合的好不好，是另一个问题了。 | ||
| - | 在一般情况下，如果都采用非常大的基组，倘若关心的是离原子核非常近的区域关系不大的区域的电子的特征，二者差别并不太大；但如果是关心近核区域，例如原子核处电子密度，那么Gaussian函数很容易得到定性上错误的结果。 | + | 在一般情况下，如果都采用非常大的基组，倘若关心的是离原子核非常近的区域关系不大的区域的电子的特征，二者差别并不太大；但如果是关心近核区域，例如原子核处电子密度，那么Gaussian函数很容易得到定性上错误的结果，对于镧系锕系重元素，这种错误将更为突出。 |
adf/slater_gaussian.1462890746.txt.gz · 最后更改: 2016/05/10 22:32 由 liu.jun