一，光吸收

一般情况下，单重态到三重态的激发，属于禁阻跃迁，只有考虑电子的自旋角动量与轨道角动量的耦合作用时，跃迁几率才能得到非0的值。而此时，实际上就不存在单重态、三重态的概念，只能是近似为单重态、三重态。如下以H2O为例。

由于从S0跃迁到T1的瞬间，分子是处于S0的稳定结构的，也就是说此时，分子的结构可以通过基态结构优化得到。然后基于这个结构去计算T1：

计算“S0到T1的跃迁”，有两种可选的方式：

1，基态使用Scalar相对论计算、激发态通过微扰的方法考虑自旋-轨道耦合，参数设置如下：

2，基态计算考虑自旋-轨道耦合、激发态精确地考虑自旋-轨道耦合，参数设置如下：

这两种方式，后者精确度更高，但前者可以计算自旋轨道耦合矩阵元。 后者计算得到的跃迁几率非常小（例如0.0000001以下）的激发态，并且三个激发态能量很接近，这就是对应的T1态劈裂开的3个激发态，具体可以参考三重态的劈裂。 前者得到的三个态能量完全一样，不能处理三重态的劈裂问题。

二，光发射

第一步：优化T1几何结构，可以采用nonrels-t相同的方式，一般可以忽略自旋轨道耦合。也可以将Relativity设置为Scalar，部分地考虑相对论效应（此时自旋、轨道角动量仍然没有耦合，仍然存在标准的单重态、三重态的概念）。

第二步：计算T1到S0的跃迁：

参数设置与“光吸收”完全一致，唯一的差别：此时的几何结构采用上一步优化得到的几何结构！计算得到的S0到T1的跃迁数据，其实就是T1到S0的跃迁数据！

发射谱的计算，参考：

• emissionofpho
• emissionofFlu