两侧同时换到之前的修订记录前一修订版后一修订版 | 前一修订版 |
adf:iscrate [2022/01/20 21:01] – [2,影响S2→T8系间窜跃的一个重要量<$S_2$|$H_{SOC}$|$T_8$> =106 $cm^{-1}$(文献Table 2)] liu.jun | adf:iscrate [2022/01/20 21:07] (当前版本) – [参考文献:] liu.jun |
---|
| |
文中给出: | 文中给出: |
- Au-1的$S_0$→$T_1$的激发,振子强度为f=6.33*$10^{-6}$(文献Table 2) | - Au-1的S<sub>0</sub>→T<sub>1</sub>的激发,振子强度为f=6.33*10<sup>-6</sup>(文献Table 2) |
- 旋轨耦合矩阵元(即SOCME)<$S_2$|H<sub>SOC</sub>|$T_8$> =106 cm<sup>-1</sup>(文献Table 2) | - 旋轨耦合矩阵元(即SOCME)<S<sub>2</sub>|H<sub>SOC</sub>|T<sub>8</sub>> =106 cm<sup>-1</sup>(文献Table 2) |
- $|E_{T8}-E_{S2}|=0.01eV$(文献Table 2) | - |E<sub>T8</sub>-E<sub>S2</sub>|=0.01 eV(文献Table 2) |
- <$S_2$|$H_{SOC}$|$T_8$$>^2$·$κ^p_r$ = 3.1×$10^8$ $cm^{-2}$$s^{-1}$(文献Table 2。注意,文献中<$S_2$|$H_{SOC}$|$T_8$$>^2$实际上指<$S_2$|$H_{SOC}$|$T_8$>的模方而非平方,<$S_2$|$H_{SOC}$|$T_8$>本身是一个复数) | - <S<sub>2</sub>|H<sub>SOC</sub>|T<sub>8</sub>><sup>2</sup>·κ<sub>r</sub><sup>p</sup> = 3.1×10<sup>8</sup> cm<sup>-2</sup>s<sup>-1</sup>(文献Table 2。注意,文献中<S<sub>2</sub>|H<sub>SOC</sub>|T<sub>8</sub>><sup>2</sup>实际上指<S<sub>2</sub>|H<sub>SOC</sub>|T<sub>8</sub>>的模方而非平方,<S<sub>2</sub>|H<sub>SOC</sub>|T<sub>8</sub>>本身是一个复数) |
- 文献中,最低的引起MLCT的激发态是$S_2$,该态有17%的MLCT | - 文献中,最低的引起MLCT的激发态是S<sub>2</sub>,该态有17%的MLCT |
| |
下面演示这5个数据的计算过程。 | 下面演示这5个数据的计算过程。 |
=====结果查看===== | =====结果查看===== |
| |
====1,Au-1的$S_0$→$T_1$的激发,振子强度为6.33*$10^{-6}$(文献Table 2)==== | **1,Au-1的S<sub>0</sub>→T<sub>1</sub>的激发,振子强度为6.33*10<sup>-6</sup>(文献Table 2)** |
| |
<color blue>如果不考虑旋轨耦合,S→T跃迁为禁阻跃迁,振子强度为0。</color>因此需要查看考虑旋轨耦合微扰之后的结果:点击ADF LOGO > Output > Response Properties > All Spin-Orbital Coupling Excitation Energies,列出了考虑旋轨耦合微扰之后,所有激发态,包括三重态的振子强度。具体数据如下: | <color blue>如果不考虑旋轨耦合,S→T跃迁为禁阻跃迁,振子强度为0。</color>因此需要查看考虑旋轨耦合微扰之后的结果:点击ADF LOGO > Output > Response Properties > All Spin-Orbital Coupling Excitation Energies,列出了考虑旋轨耦合微扰之后,所有激发态,包括三重态的振子强度。具体数据如下: |
</code> | </code> |
| |
振子强度、辐射跃迁速率,一般关心三个态中最大的那个,也就是上面的第四个。<color blue>其振子强度f = 0.6724E-05。与文献中的6.33*$10^{-6}$一致</color>(注:因为优化方式、积分精度、初始结构的差别,有这样的微小差异是正常的,而且并不影响分析过程、结论)。 | 振子强度、辐射跃迁速率,一般关心三个态中最大的那个,也就是上面的第四个。<color blue>其振子强度f = 0.6724E-05。与文献中的6.33*10<sup>-6</sup>一致</color>(注:因为优化方式、积分精度、初始结构的差别,有这样的微小差异是正常的,而且并不影响分析过程、结论)。 |
| |
如果旋轨耦合比较严重,那么三重态分裂可能比较严重,那样的话,很有可能一目了然地直接将微扰之后的激发态对应到微扰前的激发态,这种情况,可以往上翻一点,紧接的内容就显示了各个激发态的主要成分,可以找到对应的微扰前的状况,例如这里的T1: | 如果旋轨耦合比较严重,那么三重态分裂可能比较严重,那样的话,很有可能一目了然地直接将微扰之后的激发态对应到微扰前的激发态,这种情况,可以往上翻一点,紧接的内容就显示了各个激发态的主要成分,可以找到对应的微扰前的状况,例如这里的T1: |
</code> | </code> |
| |
上面的内容里面,Triplet 1A表明了该激发态微扰前是不可约表示为A的三重态的第一个态,也就是$T_1$,微扰前,能量为3.2123eV。其他激发态类似。也就是说第一列的2、3、4态,就是微扰前的$T_1$。 | 上面的内容里面,Triplet 1A表明了该激发态微扰前是不可约表示为A的三重态的第一个态,也就是T<sub>1</sub>,微扰前,能量为3.2123eV。其他激发态类似。也就是说第一列的2、3、4态,就是微扰前的T<sub>1</sub>。 |
**2,影响S2→T8系间窜跃的一个重要量<S<sub>2</sub>|H<sub>SOC</sub>|T<sub>8</sub>> =106 cm<sup>-1</sup>(文献Table 2)** | **2,影响S2→T8系间窜跃的一个重要量<S<sub>2</sub>|H<sub>SOC</sub>|T<sub>8</sub>> =106 cm<sup>-1</sup>(文献Table 2)** |
| |