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参考文献:Applications of the ETS-NOCV method in descriptions of chemical reactions, Mariusz Paweł Mitoraj·, Monika Parafiniuk·Monika Srebro·Michał Handzlik·, Agnieszka Buczek·, Artur Michalak, J Mol Model (2011) 17:2337–2352
本文是演示ETS-NOCV方法,在研究异构、质子转移的化学反应,成环反应、催化加成反应、分子间弱作用相关反应等方面的用途。并使用ETS-NOCV研究了单重态反应物(或者单重态片段)、三重态片段(或者三重态片段)、二重态反应物(或者二重态片段)等各种情况,对成键的影响。
ADF2009.01以后的版本都提供该功能,但ADF2014之后,拟合电子密度的基函数发生了变化,因此计算数值也会略有改变。本文中的计算条件:
对四个反应的片段划分细节:
片段划分为H↑和CN↓,两个片段均为二重态,以反应物为例进行ETS-NOCV分析(过渡态、产物分析方法一样):
参考:ETS-NOCV-HCN
片段划分为H+和CN-,两个片段均为单重态,以反应物为例进行ETS-NOCV分析(过渡态、产物分析方法一样):
过渡态的计算,参考:TSSexample
得到过渡态之后,可以对过渡态的分子结构,进行完全相同的分析(设置与上面一摸一样)。
乙烯、丁二烯成环得到环己烯,将产物分割为三重态片段为例进行演示:
计算方式类似I、II,因此略过。
三个计算中,第二、三个,参照前面的两个片段的情况就能完成。