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参考文献:Applications of the ETS-NOCV method in descriptions of chemical reactions, Mariusz Paweł Mitoraj·, Monika Parafiniuk·Monika Srebro·Michał Handzlik·, Agnieszka Buczek·, Artur Michalak, J Mol Model (2011) 17:2337–2352
本文是演示ETS-NOCV方法,在研究异构、质子转移的化学反应,成环反应、催化加成反应、分子间弱作用相关反应等方面的用途。并使用ETS-NOCV研究了单重态反应物(或者单重态片段)、三重态片段(或者三重态片段)、二重态反应物(或者二重态片段)等各种情况,对成键的影响。
ADF2009.01以后的版本都提供该功能,但ADF2014之后,拟合电子密度的基函数发生了变化,因此计算数值也会略有改变。本文中的计算条件:
对四个反应的片段划分细节:
片段划分为H↑和CN↓,两个片段均为二重态,以反应物为例进行ETS-NOCV分析(过渡态、产物分析方法一样):
参考:ETS-NOCV-HCN
片段划分为H+和CN-,两个片段均为单重态,以反应物为例进行ETS-NOCV分析(过渡态、产物分析方法一样):
参数设置方法与ETS-NOCV-HCN基本一样,只更改如下:
以及电子的占据方式:
这部分文字为(含义参考:fragmentocc):
FRAGOCCUPATIONS Region_1 A 0//0 SUBEND Region_2 A 5//5 SUBEND END
不过,对于本例,实际上不需要设置,因为H+和CN-默认就是这样占据的。
计算完毕之后,查看结果:
Table 1中:
我们计算的到的:
第1个alpha“NOCV对”与和beta“NOCV对”对电子形变密度的贡献之和:Δρ1:
文献中,该图为:
乙烯、丁二烯成环得到环己烯,以