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adf:uv_soc2020 [2020/11/12 16:02] – [参数设置] liu.jun | adf:uv_soc2020 [2022/01/20 19:49] (当前版本) – [激发能] liu.jun | ||
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======紫外可见吸收谱与自然跃迁轨道NTO、辐射跃迁寿命、跃迁偶极矩(相对论旋轨耦合:Spin-Orbit)====== | ======紫外可见吸收谱与自然跃迁轨道NTO、辐射跃迁寿命、跃迁偶极矩(相对论旋轨耦合:Spin-Orbit)====== | ||
- | 本文使用AMS202020.101完成计算。注意:这里是以$S_0$跃迁为例,如果是计算三重激发态到$S_0$的跃迁,参数设置是类似的,只是分子的结构,应该采用该激发态结构优化成功之后的结构。那么通过本计算得到的$S_0 → T_i$的数据,实际上就是$T_i → S_0$的数据。 | + | 本文使用AMS202020.101完成计算。注意:这里是以S< |
在本方法中,SOC被严格地考虑到基态、激发态中,因此此时三重态、单重态的概念实际上已经不严格成立,具体理解,参考[[adf: | 在本方法中,SOC被严格地考虑到基态、激发态中,因此此时三重态、单重态的概念实际上已经不严格成立,具体理解,参考[[adf: | ||
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- | 10: 0.23884 6.49912 0.4136E-08 0.1319 | + | 10: 0.31803 8.65410 0.7516E-06 0.4094E-03 |
- | 11: 0.25647 6.97898 0.2472E-10 | + | 11: 0.31803 8.65412 0.6381E-10 A'' |
- | 12: 0.25647 6.97898 0.3708E-07 0.1276E-01 | + | 12: 0.31805 8.65447 0.2168E-06 0.1419E-02 A' |
- | 13: 0.25647 6.97899 0.7519E-06 0.6292E-03 | + | 13: 0.31805 8.65447 0.2166E-06 0.1420E-02 A'' |
- | 14: 0.26528 7.21866 0.3270E-01 0.1353E-07 | + | 14: 0.33315 9.06559 0.9009E-08 0.3113E-01 A' |
- | 15: 0.27063 7.36426 0.9719E-02 0.4372E-07 | + | 15: 0.33316 9.06564 0.1012E-09 2.772 |
- | 16: 0.29260 7.96209 0.3228E-07 | + | 16: 0.35319 9.61091 0.7703E-11 A' |
- | 17: 0.29260 7.96209 0.2545E-06 | + | 17: 0.35319 9.61091 0.6374E-11 A'' |
- | 18: 0.29260 7.96210 0.6772E-06 | + | 18: 0.35361 9.62226 0.3639E-13 A'' |
- | 19: 0.30725 8.36082 0.5445E-01 0.6054E-08 | + | 19: 0.35364 9.62300 0.6171E-09 0.4033 |
- | 20: 0.31826 8.66039 0.1441E-02 | + | 20: 0.35408 9.63489 0.1490E-11 A'' |
- | 21: 0.33543 9.12750 0.2771E-08 | + | 21: 0.35408 9.63490 0.1194E-10 A' |
- | 22: 0.33543 9.12750 0.2576E-06 0.1074E-02 | + | 22: 0.37399 10.17671 0.3285E-05 0.6774E-04 A' |
- | 23: 0.33543 9.12751 0.1942E-06 | + | 23: 0.37401 10.17742 0.2747E-11 A'' |
- | 24: 0.33685 9.16614 0.7936E-10 | + | 24: 0.39243 10.67844 0.1496E-10 A' |
- | 25: 0.33685 9.16614 0.4876E-06 | + | 25: 0.39243 10.67845 0.8556E-10 A'' |
- | 26: 0.33685 9.16615 0.2078E-06 | + | 26: 0.39243 10.67860 0.2641E-10 A'' |
- | 27: 0.35925 9.77561 0.3042E-01 0.7926E-08 | + | 27: 0.42703 11.61995 0.6336E-09 0.2694 |
- | 28: 0.36683 9.98188 0.1562 0.1481E-08 | + | 28: 0.42703 11.61995 0.1760E-09 |
- | 29: 0.37047 | + | 29: 0.42708 |
- | 30: 0.37047 | + | 30: 0.42708 |
- | 31: 0.37047 | + | 31: 0.42716 |
- | 32: 0.38172 | + | 32: 0.42716 |
- | 33: 0.42053 | + | 33: 0.44976 |
- | 34: 0.42053 | + | 34: 0.44976 |
- | 35: 0.42053 | + | 35: 0.45010 |
- | 36: 0.43445 | + | 36: 0.45011 |
- | 37: 0.43445 | + | 37: 0.45044 |
- | 38: 0.43445 | + | 38: 0.45044 |
- | 39: 0.43523 | + | 39: 0.45519 |
- | 40: 0.44693 12.16156 0.2100E-05 0.7420E-04 | + | 40: 0.45519 12.38635 0.1438E-06 0.1044E-02 A' |
tau: electric dipole radiative lifetime (in seconds) | tau: electric dipole radiative lifetime (in seconds) | ||
</ | </ | ||
- | 其中tau为激发态的辐射跃迁寿命,其倒数为辐射跃迁速率。至于是荧光还是磷光的辐射跃迁寿命,则取决于分子结构是T1态还是S1态优化得到。上述有效数据,对应地也只有S1、T1数据有效。 | + | 其中 |
+ | 其中: | ||
+ | * E表示激发能,也就是与该分子结构下S< | ||
+ | * tau为激发态的辐射跃迁寿命,单位为s,其倒数为辐射跃迁速率。 | ||
+ | * 如果分子结构是T< | ||
+ | * f为振子强度,如果是吸收谱的计算(分子结构为S< | ||
由于是纯自旋轨道耦合计算,因此无法区分谁是单重态,谁是三重态。和[[adf: | 由于是纯自旋轨道耦合计算,因此无法区分谁是单重态,谁是三重态。和[[adf: | ||
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< | < | ||
+ | | ||
+ | |||
+ | | ||
+ | | ||
+ | |||
+ | | ||
+ | | ||
+ | 1 0.27517 | ||
+ | 2 0.29795 | ||
+ | 3 0.29804 | ||
+ | 4 0.29816 | ||
+ | 5 0.31803 | ||
+ | 6 0.31805 | ||
+ | 7 0.33315 | ||
+ | 8 0.35319 | ||
+ | 9 0.35364 | ||
+ | 10 0.35408 | ||
+ | 11 0.37399 | ||
+ | 12 0.39243 | ||
+ | 13 0.42703 | ||
+ | 14 0.42708 | ||
+ | 15 0.42716 | ||
+ | 16 0.44976 | ||
+ | 17 0.45010 | ||
+ | 18 0.45044 | ||
+ | 19 0.45519 | ||
+ | 20 0.45519 | ||
+ | |||
+ | | ||
+ | (weak excitations are not printed) | ||
+ | |||
+ | | ||
+ | | ||
+ | | ||
+ | | ||
+ | | ||
+ | | ||
+ | | ||
+ | 11 10.177 | ||
+ | 19 12.386 | ||
+ | 20 12.386 | ||
+ | |||
| | ||
| | ||
- | 2 2.1762 0.75729E-09 0.10224E-03 0.47533E-04 | + | 1 7.4876 0.19284E-07 0.25741E-03 0.19714E-03 0.0000 |
- | | + | |
- | | + | 5 8.6541 0.75160E-06 0.11447E-02 0.14949E-02 |
- | 7 | + | 6 8.6545 0.21682E-06 0.80259E-03 0.61516E-03 |
- | 8 6.4991 0.10853E-05 | + | 7 9.0656 0.90092E-08 0.16329E-04 0.20074E-03 |
- | | + | 11 |
- | 10 6.4991 | + | |
- | 12 6.9790 | + | |
- | 13 6.9790 | + | |
- | 14 7.2187 | + | |
- | | + | |
- | 16 7.9621 | + | |
- | 17 7.9621 | + | |
- | 18 7.9621 | + | |
- | 19 8.3608 | + | |
- | | + | |
- | 22 9.1275 | + | |
- | 23 9.1275 | + | |
- | 25 9.1661 | + | |
- | 26 9.1662 | + | |
- | 27 9.7756 | + | |
- | | + | |
- | 30 10.081 | + | |
- | 31 10.081 | + | |
- | 32 10.387 | + | |
- | 34 11.443 | + | |
- | | + | |
- | 36 11.822 0.44601E-05 0.33221E-02 0.14621E-02 0.14917E-02 | + | |
- | | + | |
- | | + | |
- | 39 11.843 | + | |
- | 40 12.162 | + | |
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====图谱==== | ====图谱==== | ||
- | {{ :adf:socuv03.png?600 }} | + | SCM - Spectra: |
+ | |||
+ | {{ :adf:2020socuv03.png?600 }} | ||
列表中每一行,对应吸收峰的一个峰,点击将显示该吸收峰的来源。 | 列表中每一行,对应吸收峰的一个峰,点击将显示该吸收峰的来源。 | ||
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* 横坐标单位为Hartree,点击菜单栏Axes - Horizontal Unit - nm可以修改为nm,但是注意横坐标不要出现负值,否则转换的时候会报错 | * 横坐标单位为Hartree,点击菜单栏Axes - Horizontal Unit - nm可以修改为nm,但是注意横坐标不要出现负值,否则转换的时候会报错 | ||
* 吸收峰的强度只要不为0,往往在实验中就能观察到 | * 吸收峰的强度只要不为0,往往在实验中就能观察到 | ||
+ | * 本例中SOC不强烈,因此可以看到前三个激发态能量几乎一致,即T1分裂出来的三个分态 |