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adf:怎么理解reaxff模拟的反应温度高于实际反应温度 [2019/06/27 15:22] – liu.jun | adf:怎么理解reaxff模拟的反应温度高于实际反应温度 [2023/10/20 23:25] (当前版本) – liu.jun | ||
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而考虑到上述这些因素,有人提出了“温度加速反应动力学”(**The Journal of Chemical Physics 112, 9599 (2000)**),也就是说: | 而考虑到上述这些因素,有人提出了“温度加速反应动力学”(**The Journal of Chemical Physics 112, 9599 (2000)**),也就是说: | ||
- | 通过提高温度,同时仅仅允许在原本温度下才会发生的事件,这样,与常规的分子动力学相比,模拟的时间尺度能够在数量级上得到很大扩展,同时又保留了原本温度下的正确动力学行为。此方法采用的主要假设是简谐过渡态理论。 | + | 主要思想是:认为通过提高温度,则在原本低温下会发生的事件,能够在更快的时间内被观察到,而反应机理一般不受温度影响,采用的主要假设是简谐过渡态理论。再采用尔伦尼乌斯公式,将结果反推到实际温度下。 |
- | 因此重要的,不是研究反应温度是否精准,模拟的结果是通过对照来体现价值,例如两种不同的物质的反应温度,其高低关系是如何?速率大小关系是如何?等等。 | + | 不过这只是大多数情况,也有不少情况下,温度对最终产物分布有所影响。现在随着反应分子动力学的发展,出现了加速化学反应的方法,因此这种单纯升温的方法不再是唯一的选择,而是可以与其他方法结合,从而无需过多抬高温度,甚至不抬高温度。 |