COSMO-RS Highlight:低聚甘露糖苷模型化合物中乙酰基穿越糖单元的迁移现象研究(JACS, 2018)

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文献资料:Robert Lassfolk, Jani Rahkila, Mikael P. Johansson, Filip S. Ekholm, Johan Wärnå, and Reko Leino, Acetyl group migration across the saccharide units in oligomannoside model compound, J. Am. Chem. Soc., Just Accepted Manuscript

乙酰化低聚糖在自然界中很常见。虽然它们参与了一些生化和生物过程,但乙酰基的作用及其迁移的复杂性在很大程度上没有引起人们的注意。通过有机合成、核磁共振波谱和量子化学模拟相结合的方法,我们发现乙酰基迁移是比以往所知更为复杂的现象。利用合成的寡糖苷模型化合物,我们首次证明了乙酰基在低聚糖和多糖中的迁移可能不限于在一个单糖单元内迁移,还可能涉及到两个不同的糖单元之间的糖苷键上的迁移。观察到的这一现象不仅从化学的角度来看非常有趣,而且也对酰化碳水化合物在自然界中的潜在生物学作用提出了新的问题。

本文在CCSD(T)/COSMO-RS级别进行了流体热力学计算。实验观察到1a与1b的比率约为60:40,COSMO-RS模拟得到的比率为63:37(ΔG = +1.3 kJ/mol)。其中流体热力学计算由AMS中的COSMO-RS模块完成。