ADF Highlight：稳定的GaX2、InX2、TlX2自由基(Nature Chem.,2014)

参考文献：

A. V. Protchenko, D. Dange, J. R. Harmer, C. Y. Tang, A. D. Schwarz, M. J. Kelly, N. Phillips, R. Tirfoin, K. H. Birjkumar, C. Jones, N. Kaltsoyannis, P. Mountford, and S. Aldridge, Stable GaX₂, InX₂ and TlX₂ radicals, Nature Chem., 6, 315-319 (2014)

¹³M(II)族非常稀有且不稳定，还可以作为重要的电子转移中间体。本文报道了通过增加大堆的硼烷基配体制化，第一次得到热力学稳定的M(boryl)₂ 化合物（M=Ga,In,Tl）。DFT计算有助于理解自由基的性质，并且得到这些稳定自由基的，与实验一致的结构信息和光谱性质。

EPR谱和DFT计算揭示出M(II)原子核未配对电子的强烈局域化特征，并建议M(II)配合物金属中心存在但电子转移过程。

M[B(NDippCH)₂]₂ 三种金属中心的几何结构并不一样。当M＝Tl的时候，B-M-B几乎是直线，但对Ga和In弯曲度就大得多。不过未配对电子都很局域化。弯折程度排序：Tl<Ga<In。这可以解释为：金属s与p价电子能级差减小，导致倾向于杂化。

关键词：EPR, spin density, spin-orbit coupling